目的:建立胡桃楸枝的高效液相色谱法(HPLC)指纹图谱,并对不同产地、不同采收期的胡桃楸枝样品进行质量分析.方法:采用Agilent Poroshell 120 SB-C18色谱柱(2.1 mm×100 mm,2.7 μm),流动相0.2％甲酸水溶液(A)-0.2％甲酸乙腈溶液(B)梯度洗脱(0～5 min,5％～10％B;5～25 min,10％～16％B;25～40 min,16％～22％B;40～45 min,22％～45％B;45～50 min,45％～65％B;50～52 min,65％～100％B;52～55 min,100％B),流速0.3 mL·min-1,柱温30℃C,检测波长270 nm.采用相似度评价、聚类分析、主成分分析和偏最小二乘法-判别分析对指纹图谱数据进行统计分析.采用HPLC串联四极杆飞行时间质谱法(HPLC-Q-TOF-MS/MS)表征胡桃楸枝中的化学成分,选择电喷雾离子源(ESI),在负离子检测模式下进行质谱采集,MS扫描范围m/z 100～1 700,MS/MS扫描范围m/z 50～1 700.结果:40批胡桃楸枝样品中确定了19个共有峰,其相似度处于0.430～0.995,其中春冬季节(4月,5月,12月)采收样品相似度均＞0.90,大部分夏季(7～9月)采收样品相似度较低.多元统计分析后发现样品根据采收季节分为两类,而不同产地样品无明显分类规律,说明采收期是影响胡桃楸枝样品质量的主要因素之一.春冬季节采收样品中大部分化学成分的含量高于夏季采收的样品,与夏季采收样品相比,春冬季采收样品质量较好.22个色谱峰是造成不同季节采收样品差异性的主要成分.通过HPLC-Q-TOF-MS/MS表征了胡桃楸枝中的83个化学成分,其中鞣质类成分49个,有机酸类成分7个,萘衍生物14个,黄酮类成分1个,蒽衍生物6个,木脂素类成分2个,二芳基庚烷类成分3个,糖类成分1个.鉴别了13个共有峰和19个不同季节采收样品的差异峰,多为鞣质类化合物.结论:建立的HPLC指纹图谱可用于胡桃楸枝的质量分析,鞣质是胡桃楸枝中的主要成分.采收期对胡桃楸枝质量影响较大.

目的:建立同时测定胡桃楸枝和根中没食子酸、逆没食子酸、1,6-二-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖、1,2,6-三-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖、1,2,3,6-四-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖等5个成分含量的方法,并分析枝和根中上述5个成分的含量差异.方法:采用高效液相色谱法,以Agilent Poroshell 120 SB-C18为色谱柱,以水(含0.2％甲酸)-乙腈(含0.2％甲酸)为流动相进行梯度洗脱,流速为0.3 mL/min,柱温为30℃,检测波长为270 nm,进样量为5μL.利用独立样本t检验和偏最小二乘法判别分析对5个成分含量进行比较分析.结果:没食子酸、逆没食子酸、1,6-二-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖、1,2,6-三-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖、1,2,3,6-四-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖检测质量浓度的线性范围分别为0.989～63.3、1.58～101、1.01～64.7、3.31～212、3.34～214μg/mL(r≥0.9973);精密度、重复性、稳定性(12 h)试验的RSD均小于3.2％,平均加样回收率分别为103.2％、99.1％、101.5％、102.9％、104.7％(RSD分别为4.85％、2.80％、1.31％、2.73％、1.28％).在胡桃楸枝中,上述成分的平均含量分别为0.2965、0.6211、0.5625、3.1117、3.4513 mg/g;在根中,上述成分的平均含量分别为0.6734、2.7555、0.9640、2.9466、4.8364 mg/g;在枝、根中上述成分的平均总量分别为8.0432、12.1759 mg/g.根中没食子酸、逆没食子酸和1,6-二-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖含量均显著高于枝中的含量(P<0.05或P<0.01),而枝和根中其余2个成分的含量及5个成分的总量比较差异均无统计学意义(P>0.05).偏最小二乘法判别分析所建模型的累积解释度(R 2X、R 2Y)、累积预测度(Q 2)分别为0.943、0.745、0.710;模型载荷图显示,逆没食子酸与原点距离最远,仅逆没食子酸含量的变量投影重要性值大于1.结论:成功建立了可同时测定胡桃楸枝和根中5个成分含量的方法.除1,2,6-三-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖外,胡桃楸根中其余4个成分的含量及总含量均高于胡桃楸枝,逆没食子酸是区分两类样品的主要差异成分.