目的 建立人体尿液中18种元素的电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)快速检测方法.方法 取400μl尿液,加入2％硝酸的100μg/LAu稀释液4 ml,使用一体化进样系统(ISIS),样品在八级杆氦气碰撞反应池,通过动能歧视消除干扰,采用ICP-MS法达到快速检测尿液中18种元素的能力.结果 尿液中18种元素的线性范围为0.1～1 000.0μg/L,所得回归方程的线性关系良好,r≥0.99.该方法的检出限为0.003～0.96 μg/L,定量下限为0.01～3.22μg/L,回收率范围为82.1％～110.4％,精密度范围为0.7％～30.5％.此外,检测效能由每小时25个样本提高到每小时52个样本.结论 该方法前处理操作简单,进样速度快,灵敏度、准确度、重复性满足尿液元素检测的需求,尤其适用于筛查、队列研究等大批量尿液检测.

目的:探讨产地加工与饮片炮制一体化(以下简称"一体化")对川芎饮片化学成分的影响.方法:收集四川都江堰、彭州两地的鲜川芎,除去杂质和非药用部位后,经淋洗、阴干(至含水量约28％)、切片、干燥制得川芎一体化饮片;经阴干、加水闷润(至透心)、切片、干燥制得传统饮片.建立两种饮片各10批样品的高效液相色谱(HPLC)指纹图谱,色谱柱为WondaSil C18,流动相为1％甲酸水溶液-乙腈(梯度洗脱),流速为1.0 mL/min,柱温为30℃,检测波长为285 nm,进样量为10μL.以洋川芎内酯A为参照,绘制20批药材样品的HPLC指纹图谱;采用《中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2004A版)》进行相似度评价,确定共有峰.按上述色谱条件测定两种饮片中绿原酸、阿魏酸、洋川芎内酯A的含量,采用单因素方差分析进行组间比较.结果:20批药材样品HPLC指纹图谱的相似度均大于0.900;共有16个共有峰,指认其中7个依次为绿原酸、阿魏酸、洋川芎内酯Ⅰ、阿魏酸松柏酯、洋川芎内酯A、正丁基苯酞、藁本内酯.绿原酸、阿魏酸、洋川芎内酯A检测质量浓度的线性范围分别为0.008～0.200 mg/mL(r=0.9999)、0.010～0.140 mg/mL(r=0.9992)、0.100～0.600 mg/mL(r=0.9993);定量限分别为0.0028、0.0006、0.0050 mg/mL,检测限分别为0.0008、0.0001、0.0010 mg/mL;精密度、重复性、稳定性试验的RSD均小于3％,平均加样回收率为96.27％～102.02％(RSD<2％,n=6).川芎一体化饮片和传统饮片中上述成分的含量分别为(1.6770±0.3110)、(1.5627±0.1245)、(9.4940±1.3513)mg/g和(1.3002±0.4692)、(1.3880±0.2099)、(9.8117±1.0989)mg/g,组间比较差异均无统计学意义(P>0.05).结论:川芎一体化饮片和传统饮片各批样品化学成分的一致性好,且一体化加工不影响饮片中绿原酸、阿魏酸、洋川芎内酯A等指标性成分的含量,该工艺具有一定的可行性.

目的:建立虎掌南星生品及不同工艺炮制品的指纹图谱,并测定其中5种核苷类成分的含量,比较生品与不同炮制品之间成分的差异.方法:分别以虎掌南星生品、河南省中药饮片炮制规范制品(简称"《规范》炮制品")和产地加工炮制一体化新工艺炮制品(简称"一体化新工艺炮制品")(各12份)为考察样品,采用高效液相色谱(HPLC)法进行分析[色谱柱为SymmetryShield RP18,流动相为乙腈(A)-0.1％乙酸(B)水溶液(梯度洗脱),流速为0.8 mL/min,柱温为30℃,检测波长为270 nm,进样量为15μL].应用《中药色谱指纹图谱相似度评价系统》(2004A版)软件分别建立3种虎掌南星样品的HPLC指纹图谱并进行相似度评价;通过与对照品图谱比较对色谱峰进行指认.同时,对其中5种核苷类成分(腺嘌呤、次黄嘌呤、尿苷、黄嘌呤、肌苷)进行定量分析,并采用SPSS 21.0软件对36份样品进行聚类分析.结果:指纹图谱及含量测定的方法学考察结果均符合相关要求.3种样品与其各自对照指纹图谱的相似度均大于0.990.在虎掌南星生品中确定了22个共有峰,在2种炮制品中均确定了16个共有峰(2种炮制品中消失的6个峰相同);指认出了3种样品中均含有的5种核苷类成分,分别为腺嘌呤(3号峰)、次黄嘌呤(7号峰)、尿苷(8号峰)、黄嘌呤(9号峰)、肌苷(11号峰).含量测定结果显示,2种炮制品中5种核苷类成分的总含量均降低,总含量高低排序为生品>一体化新工艺炮制品>《规范》炮制品.聚类分析结果显示,36份样品可聚为2类,其中生品单独聚为一类,2种炮制品聚为另一类.结论:本研究建立的方法稳定、可行,可用于虎掌南星生品及不同炮制品的质量评价.虎掌南星经炮制后指纹图谱发生了明显变化,5种核苷类成分的总含量均降低,但一体化新工艺炮制品中总含量略高于《规范》炮制品.

目的 应用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)的智能集成一体化进样系统(ISIS3)不连续进样与碰撞模式结合,探索标准曲线法和标准加入法对尿砷测定结果的影响.方法 尿样经1％HN03稀释10倍,在线引入内标锗,采用ICP-MS的标准曲线法和标准加入法分别对尿砷进行定量分析.结果 在1～600 μg/L(以尿样10倍稀释计)范围内,标准曲线法相关系数＞0.999,检出限为0.26 μg/L,定量下限为0.88 μg/L,加标回收率为101.0％～102.4％,相对标准偏差为0.7％～1.2％;标准加入法相关系数＞0.999,检出限为0.13 μg/L,定量下限为0.42 μg/L,加标回收率为100.0％～100.6％,相对标准偏差为0.8％～1.6％.结论 2种方法都具有操作快捷、简单、灵敏、高精密度等优点,两者检测结果准确可靠,具有很好的一致性,均适合大批量的尿砷快速检测.