目的:建立血中二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）代谢产物N-[4-（4-氨基苄基）-苯基]乙酰胺（AcMDA）血红蛋白加合物的超高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法:准确称取20 mg血红蛋白样品置于15 ml离心管中，加入10 μl 20 μg/L AcMDA-D8内标溶液，再加入1 ml 0.1 mol/L氢氧化钠溶液在37 ℃下水解0.5 h，经二氯甲烷液液萃取后，真空浓缩至近干，乙腈复溶后超高效液相色谱-串联质谱测定，内标标准曲线法定量。结果:该方法线性范围为0.01~25.00 μg/L，相关系数为 r=0.999 6。方法的检出限和定量下限分别为0.07和0.2 ng/g Hb；方法的加标回收率为91.0%~95.4%；批内精密度为4.5%~6.3%，批间精密度为3.7%~4.4%。 结论:该方法的各项技术指标符合GBZ/T 210.5-2008《职业卫生标准制定指南第5部分：生物材料中化学物质测定方法》的要求。

背景:目前,含聚氨酯医疗器械的质量控制文件和技术标准中均未明确残留单体二苯基甲烷二异氰酸酯(diphenylmethane diisocyanate,MDI)的控制指标及检测方法,考虑到MDI对人体具有致癌的潜在风险,为控制该类产品的安全有效性,应及早建立质量标准.目的:建立测量血液透析导管中残留单体MDI的测试方法,分析该产品的MDI溶出量对人体是否存在风险.方法:取血液透析导管样品用乙酸乙酯加热回流,采用气相色谱法分析MDI含量.色谱条件为:DB-5 MS色谱柱(30 m×0.25 mm),起始温度60℃,保持5min,然后以15℃/min升至280℃,保持6min;进样口温度280℃;检测器:FID,温度280℃;载气:氦气,99.999％.结果与结论:MDI在4.970-99.40 mg/L(r=0.999 64)范围线性关系良好;平均加标回收率为100.9％,相对标准偏差(RSD)=3.2％(n=6).3批样品的MDI残留量低于可耐受接触量.该方法灵敏、快速、准确、专属性强,可为血液透析导管的质量标准研究提供依据.

目的 建立尿中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)代谢产物二氨基二苯基甲烷(MDA)的液相色谱-串联质谱测定方法.方法 尿样经硫酸酸化水解,乙腈液液萃取,经Shim-pack XR-ODS色谱柱分离,电喷雾电离质谱检测,外标法定量.结果 MDA在0.05～20.00 μg/L的范围内线性良好,相关系数r为0.999 5,检出限0.02 μg/L,平均回收率为91.0％～ 103.4％,相对标准偏差(RSD)在2.7％～7.3％之间.结论 该方法简便、灵敏、准确,可适用于MDI接触人群尿中MDA含量的测定.

目的 通过分析某汽车制造企业存在的职业病危害因素与工人职业健康状况,找出职业病危害特点,为职业卫生管理提供建议.方法 对某汽车制造企业连续5a的职业病危害因素检测与职业健康检查资料进行分析.结果 某汽车制造企业检测超标的职业病危害因素主要为噪声、矽尘、电焊烟尘、其他粉尘、锰及其无机化合物、MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)、一氧化碳.其中噪声A声级检测连续5 a超标,2015年超标率最高(60.38％).2012-2016年检出职业健康损害人员主要分布在苯、噪声作业岗位,2012年苯作业白细胞减少检出率最高,为1.79％(x2=15.793,P＜0.05);2016年噪声作业听力损失检出率最高,为3.82％(x2=21.511,P＜0.05).各年龄组听力损失检出率随年龄的增加而增加,各工龄组职业禁忌证检出率随工龄的增加而降低,各工龄组疑似职业病、复查检出率随工龄的增加而增加,差异均有统计学意义(P＜0.05).结论 噪声是该企业最严重的职业病危害因素,企业应积极进行工艺改革,从源头上减少噪声危害,同时加强噪声作业人员的职业健康教育,定期开展职业健康检查,重视上岗前检查,减少职业病的发生.

目的:建立二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、抗氧剂1076和环己酮的痕量检测方法,对一次性使用聚氨酯输液器中MDI、抗氧剂1076和环己酮的溶出进行研究.方法:环己酮采用气相色谱法,HP-1石英毛细管柱(30 m×0.53 mm),柱温:70℃;抗氧剂1076采用Eclipse XDB-C1g色谱柱,以乙腈-四氢呋喃-水(65∶30∶5)为流动相,277 nm作为检测波长;MDI采用Eclipse XDB-C1g色谱柱,以乙腈-磷酸二氢钾溶液(0.05 mol· L-1) (40∶60)为流动相,245 nm作为检测波长.结果:环己酮在0.343 2～6.865μg· mL-1浓度范围内线性关系良好(r=0.999 9),平均回收率为95.4％,检测下限为0.103 0μg · mL-1;抗氧剂1076在0.028 82～40.04 μg·mL-1浓度范围内线性关系良好(r=0.999 9),平均回收率为97.5％,检测下限为0.011 53μg·mL-1;MDI在6.030～10 050 ng· mL-1浓度范围内线性关系良好(r=0.999 9),平均回收率为100.2％,检测下限为2.010 ng·mL-1;环己酮和抗氧剂1076在乙醇溶液中有微量溶出(0.577 3μg·mL“、0.120 1μg· mL-1).结论:本文建立的方法灵敏度高,重复性好,适合对聚氨酯输液器中MDI、抗氧剂1076和环己酮的溶出进行检测;聚氨酯输液器材料中的添加剂溶出量较低.

目的 识别和检测某汽车零部件公司座椅发泡件生产项目职业病危害因素,分析和评价该建设项目职业病危害控制效果,从源头上控制或消除职业病危害,防治职业病,保护劳动者健康.方法 采用职业卫生现场调查、职业卫生检测、职业健康检查和定量分级法等方法进行综合评价.结果 建设项目在生产过程中存在的职业病危害因素有异氰酸酯、聚醚多元醇、二乙醇胺、双醚、二月桂酸二丁基锡、消音蜡、聚氨酯粉尘和噪声.检测结果显示:二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)浓度范围为0.005～0.091 mg/m3,聚氨酯粉尘浓度范围为0.24～2.50 mg/m3,噪声强度均低于80 dB(A);职业健康检查中未发现职业禁忌症、疑似职业病和职业病患者.结论 建设项目存在的主要职业病危害因素为二苯基甲烷二异氰酸酯、聚氨酯粉尘和噪声,其浓度或强度均符合国家职业接触限值.该项目职业病防护设施设置运行有效,但需进一步完善职业卫生管理工作,并加强对接触二苯基甲烷二异氰酸酯作业人员的健康监护.

目的 建立工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的浸渍滤纸采集-高效液相色谱测定方法.方法 空气中二苯基甲烷二异氰酸酯与浸渍滤纸上的1-(2-吡啶基)哌嗪反应生成MDI-脲衍生物而被吸附于滤纸上,经洗脱、过滤后,高效液相色谱仪测定.结果 二苯基甲烷二异氰酸酯的检出限为0.003 8 μg/ml,定量限为0.013 μg/ml,在0.013~2.000 μg/ml范围内线性良好(r=0.999 7),方法精密度为3.10%~8.03%(n=6),回收率为96.3%~101.9%,滤纸吸附容量为40.8 μg MDI,样品在2℃~8℃避光环境中可保存14 d.结论 本方法优化MDI标准曲线的配制方法,建立了测定工作场所空气中MDI的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法.

目的 了解接触二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)对作业人员职业健康的影响.方法 对2016-2018年南京市江宁区39名接触MDI作业人员和49名粉尘或噪声类作业上岗前健康检查人员的职业健康检查结果进行比较,同时结合工作场所空气中MDI浓度,分析接触MDI对作业人员职业健康的影响.结果 接触组与对照组用力肺活量(FVC)分别为(3.64±0.68)和(3.68±0.82)L,1秒用力呼气量(FEV1.0)分别为(3.34±0.64)和(3.26±0.71)L,1秒用力呼气量与用力肺活量之比(FEV1.0/FVC)分别为(91.88±6.09)％和(88.96±7.79)％,两组间比较差异均无统计学意义(均P＞0.05);而呼气峰流速(PEF)接触组显著高于对照组[7.71±2.97)L/S vs (6.43±2.06)L/US,P＜0.05];接触组嗜酸性粒细胞计数(EOS)和EOS％显著高于对照组[(0.20±0.15)×109/L vs(0.12±0.10)×109/L,2.86±1.87 vs 1.79±1.02,均P＜0.01];而白细胞计数(WBC)比较差异无统计学意义[6.95±1.56)×109/L vs(6.76±1.83)×109/L,P＞0.05].车间空气中MDI监测浓度低于国家职业接触限值.结论 低剂量接触MDI对作业人员职业健康已显示出潜在影响.为了有效保护接触MDI职业人群,亟待在职业健康监护中探索出更为敏感可靠的生物标志物.

目的 探讨二苯基甲烷二异氰酸酯职业暴露员工外周血淋巴细胞亚群各项指标水平的变化.方法 将100例在聚氨酯生产行业工作的员工设为观察组,按照工龄中位数分为短时间组(工龄≤8 a)55例及长时间组(工龄>8 a)45例;选取同期同公司未接触MDI员工100例设为对照组.检测所有员工外周血淋巴细胞总数,自然杀伤细胞、CD3+T细胞、CD4+T细胞、CD8+T细胞、B细胞、淋巴细胞水平,对测定结果进行对比分析.结果 观察组自然杀伤细胞、CD3+T细胞、CD4+T细胞、CD8+T细胞、B细胞、淋巴细胞水平均显著高于对照组(P<0.01);观察组职业不同暴露时间员工长时间组外周血淋巴细胞亚群各项指标水平虽高于短时间组,但差异均无统计学意义(P>0.05).结论 二苯基甲烷二异氰酸酯职业暴露员工外周血淋巴细胞亚群各项指标水平显著高于未接触者.