目的 建立饮用水中9种卤代苯醌的悬浮固化分散液液微萃取-液相色谱-质谱联用分析方法.方法 向10 ml水样中加入1.5 g的NaCl,在0.3 ml甲醇作为分散剂的情况下,用20 μl的1-十二醇进行分散液液微萃取,离心后萃取剂在-20℃冰箱中凝固,沥干水分后加入80 μl甲醇复溶.以甲醇-0.2％甲酸水为流动相,经AcclaimTM RSLC120C18色谱柱(2.1 mm×100mm,2.2 μm)分离后,采用四极杆串联质谱仪电喷雾负离子模式和多反应监测(MRM)模式进行检测,外标法定量.结果 9种氯代苯醌化合物在50～2 000 ng/L的浓度范围内,所得回归方程的线性关系良好,RSD＞0.99.该方法的检出限为4～20 ng/L;加标回收率为79.6％～121.3％,RSD为4.4％～14.7％.结论 该方法简单、快速,可用于饮用水中9种氯代苯醌的同时检测.

目的 建立固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱同时测定饮用水中12种卤代苯醌的方法.方法 饮用水经甲酸酸化,Bond Elut Plexa固相萃取小柱净化和浓缩后,Waters ACQUITY HSS T3 柱(100mm×2.1 mm,1.8 μm)分离,以甲醇-0.1％甲酸水溶液梯度洗脱.质谱采用电喷雾负离子模式和多反应监测检测.采用空白基质匹配标准曲线法定量分析.结果 12种卤代苯醌至少在浓度为5.0～150.0 ng/mL的范围内呈良好线性关系,相关系数r＞0.999;方法 检出限低于2.0 ng/L,定量限低于5.0 ng/mL;加标回收率70.0％～84.0％,基质效应0.08～0.64.结论 本方法检测灵敏度高、准确性好、分析速度快,适用于饮用水中消毒副产物卤代苯醌类化合物的检测.

目的 建立生活饮用水中2,6-二氯-1,4-苯醌、2,5-二氯-1,4-苯醌、四氯邻苯醌、3,4,5,6-四溴-1,2-苯醌的固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法的检测方法.方法 通过HLB固相萃取柱进行浓缩富集,采用电喷雾负离子模式和多反应监测模式,待测物经ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱分离和梯度洗脱,使用AB Qtrap 6500+进行质谱分析,构建线性方程以外标法定量检测,通过SPSS 21.0软件分析处理实验数据并进行方差分析(F检验)和t检验,以P＜0.05为差异有统计学意义.结果 4种苯醌类待测物在5～250 μg/L浓度范围内线性良好(r=0.999 5～0.999 8),方法检出限为0.23～0.41 μg/L,加标回收率为84.58％～93.03％,相对标准偏差为2.19％～4.81％.结论 该检测方法经针对性优化后,方法指标良好,能够更好的适用于生活饮用水中4种苯醌类消毒副产物的检测.

卤代苯醌(HBQs)是一类新型未受控饮用水消毒副产物,其细胞毒性和遗传毒性较一些受控消毒副产物更强,还具有生殖发育毒性.鉴于长期暴露HBQs可能产生潜在健康风险,故对目前饮用水中HBQs的形成和毒性研究进展进行了综述,拟为将来对HBQs进行健康风险评估和制定饮用水卫生标准提供科学依据.

卤代苯醌(HBQs)是近年来发现的一类新型的未受监管的消毒副产物,广泛存在于经过处理的饮用水和游泳池水中.定量结构毒性关系分析预测HBQs是潜在的膀胱致癌物,因此近年来其逐渐引起人们的重视.本文将对卤代苯醌的化学特征、环境暴露和毒性评估作一综述,为进一步研究其毒理学机制、人群暴露水平,以及充分了解由HBQ暴露引起的潜在不良健康影响和癌症风险提供参考.

目的 建立水中2,6-二氯-1,4苯醌、2,5-二溴-1,4苯醌、2,3,5,6-四溴-1,4苯醌和3,4,5,6-四氯-1,2苯醌的全自动固相萃取-超高效液相色谱-三重四级杆质谱法快速测定方法.方法 采用全自动固相萃取法,水样上样体积200 ml,经HLB固相萃取柱净化、以0.1％甲酸-甲醇溶液洗脱.洗脱液以BEH C18色谱柱为分离柱,甲醇和0.1％甲酸水溶液为流动性,在电喷雾负离子多反应监测(MRM)模式下检测,外标法定量.结果 4种卤代苯醌在0.25 ng/L～100 ng/L内所有化合物响应因子的RSD均在10％以内,且呈良好的线性关系,相关系数＞0.999 0,方法检出限为0.1 ng/L～0.3 ng/L.对添加高、中、低3个浓度水平的水样分别进行6次平行分析,平均回收率为81.3％～113.4％,相对标准偏差为1.5％～4.3％(n=6).结论 本方法简单、快速,灵敏度高,能满足水中卤代苯醌测定的要求.

目的:了解国内某市饮用水中卤代苯醌(HBQs)的含量和种类,分析水质、生产工艺和自来水的输送距离对HBQs形成的影响.方法:采集某市一家自来水水厂的源水、混凝沉淀池水、砂滤池水和出厂水,以及该水厂供水管网的中段末梢水和最远端末梢水,采用固相萃取—液相色谱串联质谱检测水中7种HBQs含量,同时分析水中氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、钙离子(Ca2+)、余氯、腐殖酸、氨氮、化学需氧量(COD)、UV254、温度和pH值水平.结果:在该水厂出厂水和管网末梢水中共检出2,6-二氯-1,4-苯醌、2,6-二溴-1,4-苯醌和3,4,5,6-四氯-1,2-苯醌3种HBQs.其中,2,6-二氯-1,4-苯醌的检出率最高,为100％,检出浓度最高为9.00ng/L.水厂的生产工艺可使腐殖酸、COD和UV254含量显著下降,但对氨氮、pH值和水温影响不明显;在供水管网输送过程中,水中的Cl-、Br-、Ca2+、腐殖酸、COD、UV254、氨氮、pH值和温度并无明显变化.出厂水余氯会随着供水距离延长逐渐下降,浓度由出厂时的0.42 mg/L逐渐下降至最远端末梢水的0.12 mg/LoHBQs水平随水中UV254和水温升高及Ca2+减少呈上升趋势.随着供水距离延长,水中HBQs呈现下降趋势.结论:水厂的常规生产工艺可去除源水中的部分有机物,随着自来水供水距离的延长,水中的余氯和HBQs逐渐减少.

目的 建立测定生活饮用水中4种卤代苯醌类消毒副产物的超高效液相色谱-串联质谱法.方法 采用固相萃取柱Oasis HLB富集水样,在电喷雾离子源(ESI)和质谱多反应监测(MRM)模式下,建立固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定饮用水中的2,6-二氯对苯醌、2,5-二氯对苯醌、2,5-二溴对苯醌、四氯-1,2-苯醌等4种卤代苯醌类消毒副产物.结果 在5 ng/L～500 ng/L线性范围内,4种卤代苯醌化合物的线性良好,相关系数均在0.998 5～0.999 4,可以进行定量检测.该方法的最低检出限为0.22ng/L～0.51 ng/L,定量限为0.85ng/L～2.33 ng/L.4种卤代苯醌在50 ng/L、100ng/L、200 ng/L3个浓度的加标量下,回收率在70.0％～96.4％(n=6),相对标准偏差为1.5％～4.7％.结论 本研究建立的方法灵敏度较高,能够满足对日常生活饮用水中4种卤代苯醌类消毒副产物的分析测量需要.

目的:分析卤代苯醌(HBQs)对人肝癌HepG2细胞的半数抑制浓度(IC50)与结构参数间的定量构效关系,探讨可能影响HBQs细胞毒性的结构参数.方法:体外培养HepG2细胞,采用不同浓度HBQs溶液作用细胞,同时设空白对照组[10％胎牛血清(FBS)+DMEM培养基]和阴性对照组[10％FBS+DMEM培养基+1.33％甲醇(MeOH)].MTS法和中性红摄取试验(NRU)法确定HBQs的作用浓度,采用MTS法和NRU法检测各组细胞存活率并计算HBQs对人肝癌HepG2细胞的IC50.采用量子化学计算模块MOPAC计算每种HBQs的结构参数.采用单因素线性回归分析方法,根据HBQs的IC50和HBQs结构参数构建定量结构-毒性关系(QSTR)模型.结果:MTS法检测2,6-二氯-1,4-苯醌(2,6-DCBQ)的作用浓度为 75、100、125、150、175、200、225 和250 μmol·L-1,2,6-二氯-3-甲基-1,4-苯醌(DCMBQ)的作用浓度为 175、200、225、250、275、300和 325 μmol·L-1,2,3,6-三氯-1,4-苯醌(TCBQ)的作用浓度为200、225、250、275、300 和325 μmol·L-1,2,5-二溴-1,4-苯醌(2,5-DBBQ)的作用浓度为 75、100、125、150、175和200 μmol·L-1,2,6-二溴-1,4-苯醌(2,6-DBBQ)的作用浓度为 200、225、250、275、300和325 μmol·L-1;NRU法检测,2,6-DCBQ的作用浓度为25、50、75、100和125 μmol·L-1,DCMBQ的作用浓度为 125、150、175、200、225 和 250 μmol·L-1,TCBQ的作用浓度为 175、200、225、250、275 和 300 μmol·L-1,2,5-DBBQ的作用浓度为 75、100、125、150 和 175 μmol·L-1,2,6-DBBQ的作用浓度为125、150、175、200、225和250 μmol·L-1.各组HepG2 细胞存活率随HBQs浓度的升高明显降低,呈现明显剂量-反应关系.MTS法检测HBQs对HepG2细胞毒性作用为 2,6-DCBQ>2,5-DBBQ>DCMBQ>TCBQ>2,6-DBBQ;NRU法检测 HBQs对 HepG2 细胞毒性作用为 2,6-DCBQ>2,5-DBBQ>DCMBQ>2,6-DBBQ>TCBQ.单因素多元线性回归分析,MTS法和NRU法检测HBQs 的IC50与HBQs结构参数间相关性分析比较差异均无统计学意义(P>0.05).结论:卤代原子的取代位置、种类和数量可影响HBQs的毒性作用,且呈现卤素取代个数越多其毒性越小的趋势.