氯丙醇脂肪酸酯(MCPDE)和缩水甘油酯(GE)两类物质本身不具有毒性,但其经过水解的产物,已被证明对人体具有潜在的健康危害.最新研究表明,3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸(3-MCPD)的毒性主要作用于肾脏、肝脏和生殖器官.目前,MCPDE和GE两类物质已在多种食品中发现,包括食用植物油、面包、饼干、婴幼儿配方乳粉等.MCPDE和GE主要产生于食用油的精炼过程,属于热诱导加工污染物,我国目前还没有这两类污染物在食品中的限量规定.本文综述了这两类物质在食品中的污染情况,总结了主要国家(地区)相关限量规定,并简要介绍了近年国内外围绕这两类污染物开展的检测方法研究进展,以期为监管部门安全监督、检测机构技术发展等提供参考.

目的 对油条中氯丙醇脂肪酸酯的监测结果进行分析,为食品安全风险监测监管提供参考以保障食品安全.方法 在四川省3个监测点的采集50份油条样品,采用同位素内标-气相色谱-质谱法测定3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯(以3-MCPD计)和2-氯-1,3-丙二醇脂肪酸酯(以2-MCPD计)的含量,并对数据进行分析.结果 50份样品中,31份检出2-MCPD,检出率为62.0％,检出的最高水平为1.83 mg/kg;39份检出3-MCPD,检出率为78.0％,检出的最高水平为2.88 mg/kg.结论 2016年四川省3个监测点油条中的检测数据显示,油条中氯丙醇脂肪酸酯的污染率较高,污染情况较为严重.应当开展进一步的研究,提高实验室检测能力,加强监测和监管,确保食品安全.

目的 建立气相色谱-质谱法定量测定食品中脂肪酸氯丙醇酯含量的方法.方法 通过样品中脂肪的水解液进行净化,再浓缩和衍生后,经气相色谱-质谱法(GC-MS)测定,以稳定性同位素内标法对3-氯-l,2-丙二醇酯(3-MCPD酯)和2-氯-1,3-丙二醇酯(2-MCPD酯)进行定量.以选择离子扫描(SIM)模式监测目标化合物的特征离子进行定性定量分析.结果 建立的方法目标化合物在测定的范围内线性关系良好(r＞0.999),方法的检出限为0.027 mg/kg(S/N=3).在加标水平为0.75、1.00、2.00 mg/kg时,方法的回收率为94.0％～ 104.0％,相对标准偏差为3.10％～7.20％.结论 该方法选择性好,灵敏度高和精密度好,适用于食品中脂肪酸氯丙醇酯含量的测定.

目的 了解陕西省市售食用植物油及油脂类食品中脂肪酸氯丙醇酯的污染水平,并对食用植物油和油脂类食品中氯丙醇酯暴露量进行风险评估.方法 2015-2016年,在陕西省10个地市的各大超市、农贸市场和零售商店进行随机采样,共203份样品,包括食用植物油、油炸食品和烘烤食品三大类,根据国家食品安全风险评估中心《2015年国家食品污染和有害因素风险监测工作手册》氯丙醇酯的检测方法,采用气相色谱-质谱联用仪对两类氯丙醇酯[3-氯-1,2-丙二醇酯(3-MCPD酯)和2-氯-1,3-丙二醇酯(2-MCPD酯)]进行检测,结合三类食品的膳食消费量,对陕西省居民膳食暴露氯丙醇酯进行确定性评估.结果 3-MCPD酯总检出率为31.53％,平均值为0.22 mg/kg;2-MCPD酯总检出率为12.30％,平均值为0.02 mg/kg;3-MCPD酯检出率最高的是焙烤食品,为47.06％;2-MCPD酯的检出率最高的是油炸食品,为20.00％;除去菜籽油、橄榄油、糕点和饼干外,其余均检出2-MCPD酯;三类油脂性食品中3-MCPD酯的平均暴露量和高端暴露量与每日最高允许摄入量的百分比值均小于100％.结论 陕西省食用植物油及油脂类食品中3-MCPD酯的污染普遍存在,陕西省居民经食用植物油和油脂类食品摄入3-MCPD酯的健康风险较低.

氯丙醇脂肪酸酯(MCPD酯)、缩水甘油脂肪酸酯(Gly酯)是食用植物油加工过程中形成的一类潜在污染物,进入人体胃肠道后在胰酶作用下可水解释放出具有致癌性的氯丙醇[1].食用油中氯丙醇酯、Gly酯污染已成为近年来新出现的食品安全热点问题之一.自2016年已连续三年作为国家下达的“食品中化学污染物及有害因素风险监测”的重点检测项目,其分析方法也在不断完善.但《2018年国家食品污染和有害因素风险监测工作手册》[2]中“食品中脂肪酸氯丙醇酯含量的标准操作程序(第一法)(简称第一法)和食品中脂肪酸氯丙醇酯含量的标准操作程序(第二法)(简称第二法)”,在样品前处理阶段方法各异.为探讨其优劣,现做如下研究.

氯丙醇类化合物是国际公认的在食品加工过程中产生的污染物.其中3-一氯丙烷-1,2-二醇(3-MCPD)被认为是精炼植物油中含量最高的食品污染物.基于食品安全的考虑,有必要对3-MCPD及其酯类进行经口暴露的健康危害评估.本文基于系统文献检索(Systematic Literature Searches,SLS)方法,收集3-一氯丙烷-1,2-二醇(3-MCPD)及其酯类的危害识别、危害特征描述的有效毒理学数据,开展其危害评估.主要研究内容为3-MCPD及其酯类的“毒理学特征”和“毒性效应”.采用SLS方法通过定义研究问题、构建检索策略、检索数据、数据筛选完成文献检索,并整理数据获取3-MCPD及其酯类毒理学相关信息完成危害评估.检索范围包括文献型数据库和相关权威机构官方数据库.对初步检索获得的文献进行去重、筛选后,将其中的26篇文献作为本危害评估报告的核心参考文献及数据来源.在上述文献中,动物研究显示肾和睾丸是3-MCPD毒性效应主要靶器官.长期动物研究结果显示:2 mg/kg.bw·d的3-MCPD可引起雄性大鼠进行性肾毒性、睾丸毒性以及雌性大鼠肾毒性和乳腺增生.3-MCPD可导致动物生育能力下降,表现为动物精子活性降低、产仔数量减少和最终完全不育.小鼠短期暴露3-MCPD(＞50 mg/kg.bw·d)可引起神经毒性作用.尚无证据表明3-MCPD具有遗传毒性.3-MCPD脂肪酸酯毒性作用与游离3-MCPD毒性作用相似.无证据表明3-MCPD脂肪酸酯具有体内遗传毒性.3-MCPD及其脂肪酸酯(表示为MCPD当量)TDI值为2μg/kg.bw·d.2006年欧盟委员会发布(EC)No.1881/2006号法规,其中规定了3-MCPD在水解植物蛋白和酱油中的最大限量均为20 μg/kg.GB 2762-2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》规定3-MCPD在液态调味品中的限量为0.4 mg/kg,在固态调味品中为1.0 mg/kg.肾和睾丸是3-MCPD及其酯类毒性效应主要靶器官.3-MCPD具有一定生殖毒性和神经毒性.尚无证据表明3-MCPD及其酯类具有遗传毒性.3-MCPD及其酯类TDI值为2μg/kg.bw·d.

目的 评估食品中氯丙醇酯的健康风险.方法 通过GC-MS方法测定植物油、方便面、油条油饼、麻花、焙烤食品中氯丙醇脂含量,在此基础上,以PMTDI百分比评估摄食此类食品可能导致的健康风险.结果 3-MCPD酯为未检出～ 5.20 mg/kg,中位数0.262 mg/kg,2-MCPD酯为未检出～ 4.390 mg/kg,中位数0.261 mg/kg,各个年龄的人群暴露评估的结果表明,3岁～8岁儿童暴露方便面中氯丙醇酯3-MCPD酯风险PMTDI百分比在101％ ～ 161％,3岁～5岁儿童暴露于油条油饼中3-MCPD酯的风险PMTDI百分比在141％ ～ 148％,3岁～11岁高端消费人群摄人植物油、方便面、油条油饼、麻花食品暴露于2种氯丙醇酯的风险PMTDI百分比在27％ ～511％,特别是3岁～5岁儿童暴露于植物油、方便面、油条油饼的风险PMTDI百分比在170％ ～ 511％,各年龄人群对焙烤食品风险PMTDI百分比均＜100％.结论 儿童食用上述食品有不同程度健康风险,应减少摄人量和摄入频率来降低氯丙醇酯的健康风险.

目的 对酸水解、GC-MS法同时测定氯丙醇酯及缩水甘油酯的方法进行改进,并对方法进行验证和比较.方法 通过优化溴代条件、净化洗脱体积及衍生条件建立了酸水解、基质分散固相萃取净化、七氟丁酰基咪唑(HFBI)衍生、GC-MS法同时测定食用植物油中的氯丙醇酯及缩水甘油酯的方法.结果 建立方法的2-氯-1,3-丙二醇酯(2-MCPDEs)、3-氯-1,2-丙二醇酯(3-MCPDEs)及缩水甘油酯(GEs)的线性范围是0.100～6.50 mg/kg,标准曲线线性相关系数＞0.999;样品加标回收率在82％～122％之间;使用分析实验室能力验证(FAPAS)质控样品T 2649QC进行测定,结果在允许范围之内,相对标准偏差＜10％(n=6).与GB 5009.191-2016《食品中氯丙醇及其脂肪酸酯含量的测定》方法相比,检测结果差异无统计学意义(P＞0.1).结论 该方法简便、准确,适用于基层实验室大批量样本测定.

目的 结合2017-2019年杭州市市售婴幼儿配方乳粉(以下简称乳粉)脂肪酸氯丙醇酯(以下简称氯丙醇酯)污染水平及0～3岁婴幼儿每日乳粉消费量,评估0～3岁婴幼儿人群通过乳粉摄入3-氯丙醇酯的暴露风险.方法 采用气相色谱-串联质谱法测定乳粉中3-氯丙醇酯及2-氯丙醇酯(分别以3-氯丙醇和2-氯丙醇计)含量;结合我国婴幼儿喂养指南推荐的各年龄段每日乳粉消费量,采用点评估法对目标人群3-氯丙醇酯暴露风险进行评价.结果 杭州市市售乳粉样品中氯丙醇酯污染普遍存在;不同月龄婴幼儿每日通过乳粉摄入3-氯丙醇酯的中位数暴露水平在0.46～ 2.50 μg/kg BW之间,占每日可耐受摄入量(TDI,2μg/kg BW)的23.0％～ 125.0％;3-氯丙醇酯的第97.5百分住数(P97.5)膳食暴露量在0.87～4.30μg/kg BW之间,占TDI的43.5％～ 215.0％,其中0～6月龄婴儿的P97.5暴露水平均高于TDI,存在较高健康风险.结论 杭州市0～3岁婴幼儿通过乳粉摄入3-氯丙醇酯的暴露存在健康风险,对于P97.5目标人群,3-氯丙醇酯的暴露水平明显偏高,存在较高风险.

目的 了解婴幼儿奶粉中2-氯丙醇酯(2-MCPD)和3-氯丙醇酯(3-MCPD)2种脂肪酸氯丙醇酯的污染水平,评估婴幼儿通过乳粉摄入3-氮丙醇酯的暴露风险.方法 利用非衍生化气相色谱串联质谱仪(GC-MS/MS)法对76份婴幼儿奶粉中2-氯丙醇酯和3-氯丙醇酯的污染状况进行调查;利用点评估法对婴幼儿通过奶粉摄入的氯丙醇酯进行膳食暴露评估;对比分析了不同采样环节采集样本中氯丙醇酯含量的不同.结果 2-MCPD和3-MCPD检出率分别为87.3％和100.0％,检出浓度平均值分别为0.018 mg/kg和0.054 mg/kg.评估结果显示,婴幼儿3-MCPD酯的中位膳食暴露量在0.27(μg/kg·BW)/d～1.59(μg/kg·BW)/d,占TDI值的13.5％～79.5％.另外,超市和网店采集样本中氯丙醇酯的检出含量处于相同水平.结论 婴幼儿配方奶粉中氯丙醇酯污染问题应引起高度关注,婴幼儿通过奶粉摄入的氯丙醇酯存在健康风险.