目的 探究包载铑纳米颗粒的复合水凝胶NPN+Rh-PEG NPs(NRP)对胰腺癌BxPC-3细胞的杀伤效应.方法 首先利用原子转移自由基聚合(ATRP)合成嵌段共聚物,再通过水相法合成PEG修饰的铑纳米颗粒,并通过超声混匀制备预混液后升温合成负载纳米颗粒的复合水凝胶NRP.对其进行表征和催化性能验证.利用透射电镜及扫描电镜对铑纳米颗粒和复合水凝胶NRP进行形貌表征.用热成像仪检测复合水凝胶NRP的光热性能,然后用噻唑蓝比色法(MTT)和活-死细胞染色法观察其对BxPC-3细胞的生长抑制作用.最后,使用MTT和血液相容性测试验证其生物安全性.结果 成功制备出粒径约为10 nm的铑纳米(Rh-PEG).在冷冻扫描电镜下复合水凝胶显示多孔结构,铑元素均匀分布在复合水凝胶内部.在激光功率1W/cm2的808 nm近红外光(NIR)照射下,80 μg/ml的NRP生成活性氧(ROS)的能力是纯水凝胶(NPN)的19.6倍(P＜0.05);光照条件下,催化过氧化氢分解率高达96.8％.在激光功率1 W/cm2 的 808 nm NIR 照射下,5 min 内 80 μg/ml 的 NRP 能够升温至58.9℃.MTT结果显示,40 μg/ml的NRP在1 W/cm2的808 nm NIR照射后,BxPC-3细胞存活率最低,仅为14.8％.活-死细胞染色结果证明,与不使用808 nm NIR照射比较,光照下40μg/ml的NRP的细胞杀伤作用更强.结论 均匀包载铑纳米颗粒的复合水凝胶NRP有效地增强对胰腺癌BxPC-3细胞的杀伤效应.

目的 利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术制备姜黄素分子印迹复合膜(MIM),并建立一种实际样品中姜黄素分离富集的方法 .方法 以姜黄素为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,氯化亚铜为催化剂,五甲基二乙烯三胺为配体,聚偏氟乙烯微孔滤膜为基膜,采用热聚合法制备姜黄素MIM;通过扫描电镜(SEM)考察了MIM的微观结构;采用静态和动态吸附实验对MIM的最大吸附量和吸附平衡时间进行考察,并对选择性渗透能力进行研究;以MIM为渗透装置中的膜材料,结合HPLC法对样品中的姜黄素进行分离、富集、检测.结果 制备的MIM孔穴分布规则且大小均匀;最大吸附量达3.81 mg/g,且15 min即可达到吸附平衡;在阿魏酸、槲皮素和姜黄素的选择性渗透过程中,MIM对姜黄素具有较高的选择渗透能力;对生姜、姜黄、咖喱中的姜黄素进行加标回收试验,其平均回收率分别为(94.100±3.952)％、(98.300±3.637)％、(97.900±3.133)％,RSD均小于4.2％,检出限为1.76 μg/kg.结论 制备的姜黄素MIM吸附速度快、选择性强,为姜黄素的分离、富集提供一种新的材料,同时也为其他中药化学成分的研究提供借鉴.

运用表面引发原子转移自由基聚合反应(SI-ATRP)在玻璃表面构建甲基丙烯酸聚乙二醇酯(PEGMA)-甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的二元嵌段共聚物(PEGMA-GMA),然后利用GMA中丰富的环氧基团将内皮细胞选择性多肽精氨酸-谷氨酸-天冬氨酸-缬氨酸(REDV)通过开环反应固定在PEGMA-GMA聚合物刷的末端.采用静态水接触角、X射线光电子能谱(XPS)以及原子力显微镜(AFM)等对聚合物刷的结构和亲水性能进行了表征,结果证明在玻璃基材表面成功构建了REDV多肽修饰的二元嵌段共聚物刷;同时利用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)对表面固定的REDV进行了定量表征.最后采用复钙化凝血时间和血小板黏附实验对涂层的血液相容性进行表征,结果显示聚合物涂层具有良好的血液相容性.这种修饰多肽的聚乙二醇生物活性涂层为后续表面内皮化研究奠定了良好的前期基础.

目的:将原子转移自由基聚合物(ATRP)修饰金纳米粒子(GNps)引入传统的免疫传感器,提出一种新的免疫传感器策略.方法:用ATRP反应修饰GNps,增加活性位点,提高传感器的检查灵敏度.结果:该免疫传感器能够对0.5 fg/mL促肾上腺皮质激素释放激素(CRH)产生应答,线性标定范围为0.5～250 fg/mL.结论:新研制的免疫传感器具有良好的选择性、重复性和稳定性.

肿瘤标记的快速筛查是临床早期诊断的难题.利用化学发光蛋白质芯片技术,对低丰度的肿瘤相关抗原的自身抗体进行高灵敏度的筛选,是一种有益的尝试.本研究首先将带烯烃末端的、引发聚合反应的表面引发剂加入到常规聚二甲基硅氧烷材料中,再通过热交联反应固定到聚二甲基硅氧烷的三维结构中,形成改性聚二甲基硅氧烷(iPDMS).为了使iPDMS材料具有抗蛋白质非特异性吸附的特性,在活性引发位点处通过表面引发的原子转移自由基聚合反应合成poly(OEGMA)高分子刷.最后将20种肿瘤相关的抗原利用高通量喷点打印技术打印到芯片的特定区域,并组装成iPDMS芯片的48孔检测微孔板.对临床上常见的8种肿瘤患者血清进行分析,发现VEGFR1和VEGF121自身抗体对常见的8种肿瘤具有检测价值,有望成为肿瘤快速筛查的检测指标.

以酶促聚合为代表的绿色高分子合成途径,以其反应条件温和、产物多分散性低、无金属催化剂残留、高度立体和区位选择性等优势,成为医用高分子材料合成领域中的研究热点.目前,氧化还原酶、水解酶、转移酶均成功应用于聚合反应,其中脂肪酶催化的缩聚反应及开环聚合反应研究最为广泛,同时,以可逆加成-断裂链转移聚合和原子转移自由基聚合为代表的酶促可逆失活自由基聚合得到了快速发展.针对酶促聚合中单体及合成产物结构与性能单一、应用范围有限等缺陷,基于酶促聚合与原子转移自由基聚合、开环易位聚合等反应的偶联,制备了多种不同结构与性能的聚合物材料,推动了上述材料在药物与基因递送领域中的应用.本文综述了脂肪酶催化聚合、酶促可逆失活自由基聚合、酶促化学偶联催化等方面的研究进展,并探讨了目前研究的局限性和未来研究方向.