目的:建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）法检测尿液中亚砷酸盐、砷酸盐、一甲基砷、二甲基砷、砷胆碱和砷甜菜碱6种砷形态化合物的方法，为职业性砷中毒患者的健康评估提供依据。方法:采用Hamilton PRP-X100阴离子分析柱，以磷酸铵溶液为流动相，梯度洗脱分离，进行HPLC-ICP-MS分析。结果:本方法6种砷形态化合物线性关系良好，相关系数均大于0.999，方法检出限为0.46~0.57 μg/L，方法定量下限为1.52~1.91 μg/L，加标回收率为96.5%~106.4%，批内相对标准偏差为2.9%~6.2%，批间相对标准偏差为3.8%~8.7%。结论:所建立方法灵敏度和准确度高，检测速度快，可用于职业接触人群尿液中砷形态的测定。

目的 了解嘉兴市经营环节海产品中砷的形态分布情况,评估食用海产品暴露的砷对人体的健康风险.方法 采用液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)对嘉兴市经营环节中采集的5种共105份海产品样品总砷及砷形态污染情况进行检测,结合嘉兴市居民水产品消费数据,对食用海产品带来的无机砷暴露的健康风险进行分析.结果 105份样品中,5种海产品中总砷平均含量范围为0.85～41.85mg/kg,主要以无毒的砷甜菜碱或砷糖为主,有机砷含量占总砷的90％以上.无机砷的检出率为45.7％,检出浓度范围为0.015～1.169mg/kg,中位值为0.011 mg/kg,含量较高的海产品主要为海藻类、甲壳类,其中1份样品高于GB 2762-2022的水产品限量值,超标率为0.95％.暴露边界比值(MOE)健康风险分析结果表明,嘉兴市居民食用海产品的健康风险较低(MOE值均远大于1),城市居民风险程度略高于农村居民,女性风险程度略高于男性.结论 嘉兴市居民食用一般海产品暴露的无机砷引起的健康风险较低,但要避免长期大量摄入无机砷较高的海产品(海藻类、甲壳类).

目的 测定大七厘制剂中砷甜菜碱(AsB)、砷胆碱(AsC)、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)、亚砷酸根(As Ⅲ)、砷酸根(AsV)6 种砷形态的含量,并进行安全性评价.方法 样品用人工肠液置 37℃水浴中超声提取,采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法检测,色谱条件:Hamilton PRP-X100 阴离子交换柱(250 mm×4.1 mm,10 μm),以 100 mmol·L-1 碳酸铵溶液(含 2%甲醇)-2%甲醇为流动相进行梯度洗脱,流速:0.8 mL·min-1.结果 方法检测限范围为2.00～6.00 μg·kg-1,在 1～200 ng·mL-1 范围内,r均≥0.999 8,加样回收率范围为 96.15%～101.76%,RSD小于 2%(n=6).大七厘制剂中砷元素主要以毒性较大的无机砷形式存在,其中AsⅤ含量最高,其次是As Ⅲ,AsB、AsC、MMA和DMA均未检出,其潜在的健康安全风险较大.结论 所建立的方法准确、重复性好,可为评价大七厘制剂的安全性提供参考.建议将无机砷(As Ⅲ、AsⅤ)作为大七厘制剂的毒性限量指标.

目的 采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP/MS)联用技术建立保健食品类袋泡茶浸泡液中亚砷酸根[As(Ⅲ)]、砷酸根[As(V)]、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)和砷甜菜碱(AsB)5种砷形态的分析方法.方法 样品经热浸提后,采用Dionex IonPac AS19(4 mm×250 mm,10 μm)阴离子交换柱,30 mmol/L碳酸铵(pH=9.5)为流动相等度洗脱,10 min内进行5种砷形态的分析测定.结果 5种砷形态的浓度在0.2～300 μg/L范围内线性良好,相关系数(r)均＞0.999,检出限为0.04 ～0.08 μg/L,采用精密度考察方法重复性,相对标准偏差(RSD)均＜5％,加标回收率在80.3％ ～ 121.1％之间.结论 本方法适用于保健食品类袋泡茶浸泡液中砷形态的测定,试验表明保健食品类袋泡茶中砷形态主要以As(Ⅲ)和As(V)为主,应关注其无机砷的风险性.

目的 采用新型离子交换柱技术建立高效、灵敏的无机砷的检测方法,并检测大米基质中的砷含量.方法 基于新型离子交换柱,对大米中无机砷分析的前处理方法、液相分离及质谱测定条件进行优化,最终砷形态化合物以新型离子交换柱分离,液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法进行检测.采用外标法定量,通过检测大米样品和大米标准样品中砷形态化合物含量,对方法的检出限、精密度和准确度进行评价.同时选取3种广东市售大米作为本研究的实验样品,每份称取试样1 g,平行测量3次,将本方法与国家标准中的液相色谱-原子荧光光谱法(LC-AFS)、液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(LC-ICP-MS)进行比较.结果 经检测,在以0.5％硝酸溶液在65℃超声水浴条件下,对大米中无机砷萃取1.5 h,调节pH至碱性时,大米的平均提取效率最高(>93％).以流动相A(8 mmol/L HNO3,50 mmol/L NH3·H2O)和流动相B(40 mmol/L HNO3,80 mmol/L NH3·H2O)为流动相梯度洗脱,在射频功率1500 W,雾化气流量0.97 L/min的测定条件下,5种砷形态化合物能达到基线分离,检出限范围在0.114～0.331μg/L,大米样品中无机砷含量为0.063～0.232 mg/kg,测定大米粉标准物质中砷形态化合物结果均在其标示的不确定范围内,加标回收率为86.7％～106.7％,测定精密度分别为1.9％～12.5％.与国家标准相比,大米中砷酸盐中的测定结果较为接近,采用本研究、LC-AFS、LC-ICP-MS检测大米样品1砷酸盐的含量分别为0.231、0.226、0.236 mg/kg,而国标方法由于灵敏度不足,难以检出低含量砷形态化合物(大米样品1中均未检出砷甜菜碱).方法可检出大米样品1中的砷甜菜碱含量为0.023 mg/kg.结论 本研究建立的方法能满足大米中无机砷的测量需求,相比现行国标,能较大程度地缩短了检测时间和提高效率,同时也降低了方法检出限,提高了方法灵敏度.

重金属与有害元素的毒性与其形态直接相关.本文建立了基于HPLC-ICP-MS的动物药中汞、砷形态分析方法,在此基础上检测了31种动物药(含2015版《中国药典》项下29个品种)中不同形态汞、砷的残留量.结果发现,不同形态汞、砷的LOQ为0.1～0.65μtg·kg-1,回收率为86.9％～116.6％,RSD为1.49％～4.23％.31种动物药共87个批次均检测到Hg2+,含量为2.39～6567 μg·kg-1;12种动物药共33个批次检测到MeHg,含量为2.83～319.7 μg·kg-1;所有的动物药样品中均未检测到EtHg.31种动物药批次中不同砷形态的检出率分别为:As(Ⅲ):96.77％,As(V):100％,一甲基砷(MMA):45.16％,二甲基砷(DMA):90.32％,砷甜菜碱(AsB):93.55％,砷胆碱(AsC):22.58％.根据不同形态毒性强弱,Hg残留高风险的品种为:蕲蛇、金钱白花蛇、乌梢蛇、蜈蚣;As残留高风险的品种为:地龙、蕲蛇、乌梢蛇、九香虫.本研究可为动物药中重金属风险评估与限量标准制修订提供重要参考.

目的 建立离子色谱-电感耦合等离子质谱联用技术分析沉香化气丸中不同形态砷(As)和六价铬Cr(Ⅵ).方法 以0.15 mol·L-1硝酸溶液为萃取剂,80℃恒温箱中热浸提法提取沉香化气丸中砷甜菜碱(AsB)-二甲基砷酸(DMA)、三价砷As(Ⅲ)、砷胆碱(AsC)、甲基砷酸(MMA)、五价砷As(V)等6种不同形态砷,磷酸氢二钾、磷酸二氢钾缓冲溶液与六水合氯化镁以及碱性提取液提取沉香化气丸中Cr(Ⅵ).采用离子色谱-电感耦合等离子质谱直接测定相应含量.结果 沉香化气丸药材中砷的形态主要以As(Ⅲ)、As(Ⅴ)为主,毒性极强的Cr(Ⅵ)含量极低,不同形态As回收率92.4％～105.8％,Cr(Ⅵ)回收率101.29％.结论 该方法灵敏,准确性好,是分离测试沉香化气丸中不同形态As和Cr(Ⅵ)的有效方法.

目的:采用HPLC-ICP-MS法对藏药仁青常觉中砷(As)在大鼠体内代谢产物—尿液中的形态进行研究.方法:采用Dionex Ion Pac AS 19阴离子色谱柱,以2mmol· L-1磷酸二氢钠-0.2 mmol·L-1乙二胺四乙酸二钠-10 mmol· L-1无水乙酸钠-3 mmol· L-1硝酸钾(pH=10.5q11.3)-无水乙醇为流动相;流速1.0 mL· min-1;进样量10μL,柱温为室温.结果:实验表明,该方法不受40Ar35Cl+干扰,常见的5种As形态化合物的线性范围为0.5～100μg·L-1,甜菜碱(AsB)、二甲基胂(DMA)、三价砷[As(Ⅲ)]、一甲基胂(MMA)及五价砷[As(Ⅴ)]的定量下限分别为0.07、0.34、0.135、0.13、0.2 μg·L-1,相关系数(R2)均大于0.999.通过对尿液中As总量及As形态进行分析,结果As总量在给药第15天达到最大值,主要As形态化合物为AsB、DMA、As(Ⅲ)和As(Ⅴ);在第26天即停药后第11天As总量降到最低,主要As形态化合物为AsB、DMA和As(Ⅴ).仁青常觉中As在大鼠体内的代谢研究表明:As(Ⅲ)通过大鼠给药吸收进入体内,后在大鼠体内被部分氧化为As(Ⅴ),经过生物甲基化反应,转化为DMA,最终通过尿液排出体外.4种As形态在大鼠尿液中的排泄速度以DMA最快.结论:藏药仁青常觉中As在大鼠体内代谢产物—尿液中的形态分析的研究,为藏药中As的毒理学研究提供了依据.

目的 采用动物实验对南极磷虾油及其砷甜菜碱进行安全性评价,为其食用安全性提供数据支持.方法 80只Wistar健康大鼠随机分为4组,每组20只,雌雄各半,每天分别灌胃给予相同剂量的大豆油、南极磷虾油、添加100 mg/kg砷甜菜碱的磷虾油、添加1 000 mg/kg砷甜菜碱的磷虾油,灌胃剂量2.625 g/kg,进行30 d喂养试验和毒理学评价.结果 喂养30 d后,各组均未有实验动物出现中毒或死亡现象.与大豆油对照组相比较,南极磷虾油组及各剂量砷甜菜碱添加组大鼠体质量和喂养期间的总体质量差异无显著性(P＞0.05);大鼠血红蛋白含量、红细胞计数、血小板、白细胞计数及白细胞分类等血液学指标,谷草转氨酶、谷丙转氨酶、尿素氮、肌酐、血糖、三酰甘油、总胆固醇、总蛋白和清蛋白等生化指标,以及脏器质量和脏器指数差异均无显著性(P＞0.05);组织病理切片未见异常.结论 南极磷虾油所含有的砷甜菜碱食用安全,南极磷虾油是一种安全的食品原料.

目的 建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)法测定中药冬虫夏草(简称虫草)中AsⅢ、AsⅤ、一甲基砷(MA)、二甲基砷(DMA)、砷胆碱(AsC)和砷甜菜碱(AsB)6种砷形态含量的分析方法.方法 样品用0.15 mol/L硝酸溶液热提取;HPLC采用Dionex IonPacTM AS7(4 mm×250 mm,5μm)色谱柱,以5mmol/L和100 mmol/L两种碳酸铵水溶液为流动相,梯度洗脱分离,用ICP-MS检测,并进行定量测定.结果 6种砷形态在5～200 μg/kg范围内线性关系良好,平均回收率为83.3％～115.9％,RSD＜5％;在检测的3批冬虫夏草样品中,所含砷主要以无机砷AsⅢ和AsⅤ形式存在,AsⅢ+AsⅤ总含量在1 mg/kg上下浮动.结论 研究建立的HPLC-ICP-MS法简便、准确、可靠,可用于分析测定冬虫夏草中所含不同形态砷含量.本文对虫草中6种砷形态含量的分析测试工作及其结果可供在虫草中砷限量标准改进研究中参考和借鉴.