目的:建立超高效液相色谱-高分辨质谱（UPLC-HRMS）快速检测职业暴露工人尿液中二甲苯的3种代谢产物2-甲基马尿酸、3-甲基马尿酸和4-甲基马尿酸含量的方法。方法:于2022年7月，尿液样品经pH=6.86磷酸缓冲液稀释与提取，经MAX固相萃取柱净化后，采用Accucore Ph/Hexyl色谱柱（100 mm×2.1 mm，2.6 μm），以5 mmol/L甲酸铵-0.1%甲酸水溶液和甲醇为流动相梯度洗脱，采用电喷雾负离子模式和一级全扫描-数据依赖二级质谱扫描模式进行分析，外标法定量，分析方法的各指标特征。结果:2-甲基马尿酸、3-甲基马尿酸和4-甲基马尿酸在1.0~200.0 μg/L浓度范围内呈现良好的线性关系，相关系数0.997 9~0.999 3；方法检出限为0.18~0.24 μg/L；低、中、高（1.0、100.0和180.0 μg/L）3个浓度下的加标回收率为83.0%~93.7%，相对标准偏差为2.2%~7.9%。结论:UPLC-HRMS法简便、快速、灵敏和准确，适用于职业暴露工人尿液中二甲苯3种代谢产物的同时测定。

目的 开发固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱技术,用于测定化妆品中5种防晒剂的含量.方法 样品通过固相萃取净化、富集处理,采用超高效液相色谱对其中5种防晒剂进行分离,质谱多反应监测(multi-reaction monitoring,MRM)模式测定.结果 对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯亚二苯并咪唑磺酸酯二钠和苯二酮-4在1 μg/L～10 mg/L范围内,亚苄基樟脑磺酸、苯基苯并咪唑磺酸在0.5 μg/L～5 mg/L范围内,峰面积与浓度线性关系良好,回归方程相关系数(r)≥0.999 3.5种防晒剂加入低、中、高3个浓度水平进行加标回收率实验,5种防晒剂回收率在91.7％～102.5％之间,相对标准偏差在2.6％～4.9％之间.对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯亚二苯并咪唑磺酸酯二钠和苯二酮-4的方法检出限为0.001 mg/kg,定量限为0.002 mg/kg.亚苄基樟脑磺酸、苯基苯并咪唑磺酸的方法检出限为0.000 5 mg/kg,定量限为0.001 mg/kg.对市售不同类型共6批次的化妆品样本进行了检测,测定结果均未超出国家限量值.结论 本方法用含2％甲酸的90％丙酮溶液作为提取剂,采用混合型弱阴离子交换柱对化妆品中5种防晒剂净化、富集,有效降低了基质干扰,配合液质联用技术,提高了待测化合物测定的准确度.样品实测表明,方法简便快速、灵敏度高、线性范围宽、抗干扰能力强,而且可实现样本前处理自动化.

目的 建立尿中胆酸、脱氧胆酸、鹅脱氧胆酸和石胆酸的超高效液相色谱-串联三重四级杆质谱同时分析方法.方法 取1.0ml尿样,用β-葡萄糖醛酸酶水解后,使用混合型强阴离子交换固相萃取技术净化,反相超高效液相色谱柱和含0.1％甲酸的甲醇-水梯度洗脱分离后,采用阴离子模式下的电喷雾三重四极杆质谱检测,内标标准曲线法定量.结果 4种胆汁酸检出限在0.2 ng/ml ～ 1.2 ng/ml.胆酸、脱氧胆酸和石胆酸线性范围为1.0 ng/ml～ 500 ng/ml,而鹅脱氧胆酸线性范围为5.0 ng/ml～500 ng/ml;4种胆汁酸线性相关系数为0.991～0.998,尿样平均加标回收率率为83.7％～109.7％,相对标准偏差为5.4％～13.8％.20名成人尿样中胆酸、脱氧胆酸、鹅脱氧胆酸和石胆酸均被检出,浓度分别为(164.1 ±87.6) ng/ml、(156.7±145.3)ng/ml、(165.8±106.1) ng/ml和(6.5±6.1) ng/ml.结论 该方法快速、灵敏、准确,完全满足尿中典型胆汁酸的分析要求.

目的:研究麻黄中生物碱类成分富集新方法并对其生物碱类成分进行分析,以期从中发现新的平喘活性成分.方法:为减少非生物碱类成分对定性分析的干扰、提高生物碱类成分分离制备的效率,该研究采用新型固相萃取填料对麻黄提取物中生物碱类成分进行富集,利用高效液相色谱法对富集到的生物碱类成分进行分离制备,采用HPLC-TOF-MS技术对制备的各组分进行分析,应用无标记整合药理学方法筛选各组分对β2受体的激动活性.结果:新型AC18固相萃取填料对麻黄中生物碱类成分的富集具有较高的选择性,采用基于反相/强阴离子交换混合模式的色谱固定相XCharge C18对富集得到的生物碱类成分进行分离,共制备了14个组分,经HPLC-MS分析,共检测出26个生物碱类成分.在筛选的14个组分中有11个组分显示了对β2肾上腺素受体的激动活性.结合这11个组分HPLC-MS分析结果,检识出其中12个生物碱类成分具有β2肾上腺紊受体激动活性,其中包括5组生物碱及其异构体:麻黄碱/伪麻黄碱,甲基麻黄碱/甲基伪麻黄碱,去甲基麻黄碱/去甲基伪麻黄碱,(±)-1-苯基-2-亚胺基-1-丙醇,(±)-酪胺甜菜碱.结论:麻黄中活性生物碱同分异构体的分离和鉴定对新的平喘活性成分的发现具有指导意义.

目的 采用超高效液相色谱-串联质谱法建立同时检测尿中三聚氰胺(melamine,MEL)及其同系物三聚氰酸二酰胺(ammeline,AMN)、三聚氰酸一酰胺(ammelide,AMD)和三聚氰酸(cyanuric acid,CYA)的方法.方法 尿样加入内标后,经乙腈涡旋混匀,超声提取、离心,分别采用混合型阳离子交换或混合型阴离子交换固相萃取柱富集,经5％氨化甲醇或2％甲酸甲醇洗脱,40℃下氮气吹干,复溶混合后经Amide色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7 μm)分离,串联质谱仪在正负离子同时扫描模式下定性定量分析.结果 三聚氰胺及其同系物的色谱峰均达到基线分离,峰型较好.MEL、AMN、AMD及CYA 的检出限分别为0.03、0.04、0.04及0.05 ng/mL,定量限分别为0.11、0.12、0.14和0.15 ng/mL,基质加标样(浓度为0.2、5、50和200 ng/mL)的回收率为94.6％～106.5％,日内精密度为0.73％～8.34％,日间精密度均小于6.80％(n=6).AMD和CYA在低浓度时主要表现为基质增强效应,而AMN随着浓度的增加呈现出基质抑制效应.对60份随机成人尿样进行检测,发现MEL及其同系物的总检出率为75.0％,且4种物质的平均浓度男性均高于女性.结论 利用超高效液相色谱-串联质谱法可同时测定尿中MEL及其同系物AMN、AMD和CYA,方法检出限和定量限较低,准确性和精密度较好.