目的:利用LC-MS技术对金佛山雪胆药材中葫芦烷三萜类成分进行识别与表征,同时对该类型的主要化合物进行定量.方法:分别运用UHPLC-Q-Orbitrap HRMS和UFLC-Qtrap-MS/MS技术对葫芦烷三萜类成分进行定性定量分析,以ACQUITY UPLC BEH C18(100 mm×2.1 mm,1.7 μm)为色谱柱,乙腈-0.1%甲酸水为流动相进行梯度洗脱;正、负离子模式下进行质谱扫描,分别以Full scan MS和MRM模式采集数据.结果:共分析金佛山雪胆提取物中83 个色谱峰,其中76 个为葫芦烷三萜类成分;同时定量该植物中9 个葫芦烷三萜代表性成分,其中,活性成分雪胆甲素含量为 25.87 mg/g.结论:该研究结果为金佛山雪胆药效物质筛选、药代动力学分析和质量控制奠定基础.

目的 研究苦瓜酸水解产物的化学成分及其抗肝纤维化活性.方法 用正、反相柱层析等色谱手段进行分离纯化,用波谱技术与文献数据对照鉴定其结构;并用四甲基偶氮唑盐(methylthiazolyl tetrazolium,MTT)法测定部分化合物体外对大鼠肝星状细胞(t-HSC/Cl-6)增殖的抑制作用.结果 共分离出 10个葫芦烷型三萜类化合物,分别鉴定为:5β,19-epoxy-3β-hydroxy-19(R)-methoxy-27-norcucurbita-6,23(E)-dien-25-one(1);5β,19-epoxy-3β-hydroxy-19(S)-methoxy-27-norcucurbita-6,23(E)-dien-25-one(2);5β,19-epoxy-25-methoxycucurbita-6,23(E)-dien-3β-ol(3);karavilagenin A(4);(23E)-5β,19-epoxycucurbita-6,23,25-triene-3β-ol(5);23E-5β,19-epoxy-cucurbita-6,23-dien-3β,25-diol(6);25-O-methylkaravilagein D(7);(23E)-3β-hydroxy-7β,25-dimethoxycucurbita-5,23-dien-19-al(8);karavilagenin B(9);(19S,23E)-5β,19-epoxy-19-methoxycucurbita-6,23-diene-3β,25-diol(10).体外活性筛选发现化合物1和化合物2对t-HSC/Cl-6有一定的抑制细胞增殖作用,IC50 分别为(25.92±2.63)、(26.22±2.77)μmol·L-1.结论 化合物1和化合物2为首次从该植物中分离得到,其对肝纤维化细胞增殖有一定的抑制作用.

采用硅胶、SephadexLH-20、ODS中压色谱、半制备高效液相等色谱技术对长果雪胆块茎的乙醇提取物进行分离纯化,从中分离得到了7个葫芦烷三萜类化合物,根据理化性质和波谱数据鉴定为3β,11α,26,27-tetrahydroxycucurbita-5,24(E)-diene-3,26-glucosides(1)、scandenogenin D(2)、jinfushanencin F(3)、scandenoside R3(4)、scandenoside R1(5)、scandenogenin A(6)和scandenoside R2(7).其中化合物1为一新化合物,体外抗肿瘤活性筛选发现化合物2对人宫颈癌细胞He La具有较强的抑制作用,IC50为6.78μmol·L-1.

罗汉果Siraitia grosvenorii属于葫芦科藤本植物,可作食药两用,其主要活性成分和甜味物质同为葫芦烷型四环三萜类甜苷物质.角鲨烯环氧酶(squalene epoxidase)被认为是三萜和植物甾醇合成中共有的限速酶,催化生成共同前体2,3-环氧角鲨烯;然而在甜苷的生物合成中,前体物质为2,3,22,23-双环氧角鲨烯.该文为了挖掘罗汉果中特有的鲨烯环氧酶基因,克隆了SgSQE1和SgSQE2基因,对其进行保守域、跨膜域等生物信息学分析,实时荧光定量PCR分析其表达模式,并在原核中异源表达,最后通过分子对接预测蛋白和底物之间是否存在相互作用,为甜苷合成中的鲨烯环氧酶基因功能研究提供依据.SgSQE1和SgSQE2基因均编码524个氨基酸,序列一致性为84％,但在N末端有较高的特异性.原核表达的融合蛋白为无活性的包涵体,这一现象可能由于跨膜结构引起.二者在果实中均有表达,SgSQE2表达较为稳定,而SgSQE1在15 d表达丰度最高,与葫芦二烯醇合酶(cucurbitadienol synthase)具有完全一致的共表达模式.分子对接结果中SgSQE1和SgSQE2蛋白均能与配基2,3-氧化角鲨烯相互作用,作用位点为紧邻的氨基酸残基(R348,H349).结果表明二者在罗汉果次生代谢产物合成中起鲨烯环氧酶的功能,推测SgSQE1更可能参与了甜苷的生物合成,SgSQE2在其他葫芦烷型化合物或植物甾醇中发挥作用.

目的 对绞股蓝Gynostemmapentaphyllum的总皂苷提取物进行化学成分研究.方法 综合应用多种色谱技术进行分离纯化,通过各种现代谱学技术对化合物进行结构鉴定.结果 从绞股蓝的总皂苷提取物中分离得到2个葫芦烷型三萜皂苷类化合物,分别鉴定为葫芦素L-2-O-{[α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)][α-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基}-25-O-β-D-吡喃木糖苷(1)、葫芦素L-2-O-[α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)][α-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(2).结论 化合物1为1个新化合物,命名为绞股蓝葫芦皂苷A.

长梗绞股蓝(Gynostemma longipesC.Y.Wu)以达玛烷型三萜皂苷为主要活性成分.本文综合使用MCI柱色谱、硅胶柱色谱、制备型高效液相色谱等分离技术,从长梗绞股蓝中的大极性部位分离得到4个三萜皂苷类单体化合物,并主要利用MS和NMR等波谱学技术鉴定它们的结构为:(20S)-3β,20,21-三羟基达玛-19-醛基-24-烯-3-D-{[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-[β-D-吡喃木糖基(1→3)]-α-L-吡喃阿拉伯糖基}-21-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(1)、(20S)-3β,20,21-三羟基达玛-19-醛基24-烯-3-D-{[α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)]-[β-D-吡喃木糖基-(1→3)]-α-L-吡喃阿拉伯糖基}-21-O-α-L-吡喃鼠李糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)、(20S)-3β,19,20,21-四羟基达玛-24-烯-3-O-{[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-[β-D-吡喃木糖基(1→3)]-α-L-吡喃阿拉伯糖基}-21-O-[β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(3)、(20S)-3β,20,21-三-羟基达玛-24-烯-3-O-{[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)][β-D-吡喃葡萄糖基(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖基}-21-O-[β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(4).化合物1～4是四个新达玛烷型三萜皂苷,除了C-3位含有3个糖基外,还在C-21位均含有2个糖基.

苦瓜是一种常见的药食两用中药,具有很好的营养及药用价值.苦瓜含有生物碱、皂苷、多肽、维生素和矿物质等多种生物活性化合物,可为人体提供基本营养素、预防及治疗各种疾病.现代研究发现苦瓜除了在传统中药理论中有良好的清热解毒效果外,也能治疗多种癌症、糖尿病、腹痛、肾脏结石、发烧和疥疮等,也可作为药膳辅助疾病的治疗,而且临床不良反应少,用药更为安全.研究证实,苦瓜降糖多肽结构类似于胰岛素,具有良好的降血糖作用;苦瓜中提取的齐墩果烷和葫芦烷型三萜类物质具有抗肿瘤活性、抗微生物活性、抗血小板凝聚作用等.本文重点综述了苦瓜的化学成分及药理作用研究进展,以期为苦瓜的深入研究提供参考.

目的 研究彭县雪胆Hemsleya pengxianensis中的三萜类化学成分.方法 采用硅胶柱色谱法、半制备高效液相色谱等方法进行分离纯化,结合NMR、IR、MS等波谱技术对其结构进行鉴定,并运用MTT法测定化合物对HeLa细胞的细胞毒活性.结果 从雪胆中分离得到葫芦烷三萜类化合物17个,结构分别鉴定为2α,3α,20-三羟基葫芦素-16,25-二乙酰氧基-5-烯-7,11,22-三酮(1)、jinfushanencin B(2)、短柄雪胆苷D(3)、scandenogenin D(4)、jinfushanencin C(5)、jinfushanoside D(6)、hexanorcucurbitacin F(7)、短柄雪胆苷A(8)、cucurbitacin V(9)、hemslepenside A(10)、jinfushanencin F(11)、scandenoside R3(12)、scandenoside R2(13)、巨花雪胆G(14)、jinfushanoside A(15)、cucurbitacine F(16)、16-O-acetyl-cucurbitacin F (17).结论 化合物1为新化合物,命名为彭县雪胆萜A;化合物2～9为首次从该属植物中分离得到,化合物1、5、10、14、16～17对HeLa细胞具有良好的抗肿瘤活性.

四环三萜化合物是植物来源中药里具有多种生物活性的一类重要化合物,但研究发现四环三萜类化合物普遍口服生物利用度低,肠吸收不佳,严重影响了该类成分的开发和应用.四环三萜类化合物按照苷元不同大致可以分为达玛烷型、羊毛脂烷型、葫芦素烷型、环阿屯烷型、原帖烷型、楝烷型等几类,总结了不同结构类型的四环三萜化合物单体的肠吸收机制,探讨其肠吸收不佳的原因:综述发现肠吸收多用于研究中药单体、单味中药和中药复方配伍的有效吸收成分及其相互作用规律,并表明中药配伍对有效成分的肠道吸收具有很好的改善作用,以期为改善中药四环三萜类化合物的口服利用度、新剂型的研发设计以及临床的合理用药提供参考.

罗汉果中特有成分罗汉果醇及其衍生物罗汉果皂苷是一类葫芦烷型三萜糖苷.近年来,罗汉果醇及其衍生物罗汉果皂苷的药理作用引起了研究人员的广泛关注.对罗汉果醇及其衍生物罗汉果皂苷在保肝作用、神经保护作用、抗炎作用、抗肿瘤作用、治疗糖尿病及其并发症方面的研究进行综述.