氯仿(CHCl3)和溴仿(CHBr3)是两种重要的挥发性卤代烃(Volatile halohydrocarbon,VHCs),可通过光化学作用,引起臭氧层破坏和温室效应,影响全球气候变化.以黄河三角洲湿地的优势物种—盐地碱蓬(Suaeda glauca)为研究对象,采用室内盆栽培养来探究不同浓度氮输入水平(CK,对照,6.0 g N m-2 a-1;1.5N0,低氮处理,9.0 g N m-2 a-1;3.0N0,高氮处理,18.0 g N m-2 a-1)对盐地碱蓬以及盆栽微生态系统CHCl3、CHBr3通量特征的影响.结果表明,不同氮梯度下盐地碱蓬CHCl3和CHBr3排放通量均呈现出先降后升的趋势,低浓度1.5N0下可以促进盐地碱蓬CHCl3的释放,高浓度3.0N0则抑制;盐地碱蓬CHCl3、CHBr3气体通量的峰值分别出现在枯萎期与苗期,其主要原因是不同氮梯度刺激了气体消耗与产生之间的平衡以及植物各生长期生长因子的改变.由相关性分析可知,盐地碱蓬CHCl3排放通量受多种因子相互作用,植物根长与CHBr3排放之间存在显著相关性,根部越长,CHBr3的排放通量越低.不同氮梯度下盆栽微生态系统内CHCl3、CHBr3排放通量的变化趋势不同,CHCl3通量为先升后降,CHBr3为先降后升,气体通量的最高值与最低值出现在植物不同生长时期,盆栽微生态系统气体排放通量主要受土壤NH4+-N、NO3--N、以及植物凋落物等交互作用的影响.

目的 建立顶空固相微萃取-气相色谱-三重四极杆质谱联用法分析饮用水中三氯甲烷、四氯化碳、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷、三溴甲烷.探索萃取纤维头、萃取时间、萃取温度、离子强度、解吸时间对检测结果的影响.方法 使用DVB/CWR/PDMS 80 μm萃取头,取10mL水样到顶空瓶,加入3.0 g NaCl,35 ℃下萃取15 min后于250 ℃解吸5 min,以50∶1分流比进入气相色谱质谱联用仪进行分析,在多反应监测模式(multi reaction monitoring,MRM)进行检测,外标法定量.结果 本方法的线性相关系数(r)均≥0.999,3个加标水平下的平均回收率为80.1％～107.2％(n=6),相对标准偏差(RSD)为0.4％～10％.利用本方法对生活饮用水进行测定,三氯甲烷、四氯化碳、二氯一溴甲烷、一氯二溴甲烷被检出.结论 该方法简单快捷、准确可靠、灵敏度高,适用于短时间分析生活饮用水中常见挥发性卤代烃.

目的 建立能够同时测定饮用水中10种挥发性卤代烃的检测方法.方法 采用自动顶空进样技术,对饮用水中三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯、二氯一溴甲烷、四氯乙烯、一氯二溴甲烷、三溴甲烷、1,1-二氯乙烯和1,2-二氯乙烯等10种挥发性卤代烃进行分离和测定,以保留时间定性,外标法定量.对顶空条件进行考察,并对气相色谱条件进行优化.结果 10种挥发性卤代烃的标准曲线相关系数r ＞0.999,水样平均加标回收率为84.5％～107.0％,相对标准偏差为1.9％～4.4％,方法检出限为0.006～10.950 μg/L.结论 该方法操作简单、快捷和选择性好,适合饮用水中10种挥发性卤代烃的同时测定.

目的 建立同时测定饮用水中8种挥发性卤代烃有机物的顶空-气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法.方法 准确移取10 ml水样于20 ml顶空瓶中,加入1.0 g NaCl,55℃平衡30 min,进入GC-MS/MS进行分析.样品经毛细管柱HP-5MS(30 m×0.25 mm,0.25 μm)分离,采用多反应监测(MRM)模式进行测定,离子峰面积定量,保留时间及特征离子对的丰度比定性.结果 方法线性相关系数(r)为0.999 0～0.999 7,相对标准偏差(RSD)为1.6％～5.2％,加标回收率为85.0％ ～98.0％(n=6),检出限为0.005 1～0.064 μg/L.结论 本方法具有灵敏度高、精密度好、快速、简便、准确性高等特点,适用于饮用水中的8种挥发性卤代烃准确检测.

目的 了解2017-2018年柳州地区市售包装饮用水中挥发性卤代烃污染情况,为柳州市包装饮用水安全性评估及相关污染防控提供科学数据.方法 收集2017-2018年柳州市及地区共49个品牌160份市售包装饮用水,采用吹扫捕集-气相色谱法测定柳州地区市售包装饮用水中19种挥发性卤代烃含量.结果 160份包装饮用水中共检出二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、反1,2二氯乙烯、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、1,2-二氯乙烷、三溴甲烷8种挥发性卤代烃,有62份水样至少检出以上挥发性卤代烃中的一种,检出率为38.75％,有1份水中的三氯甲烷含量超标,超标率为0.62％.结论 柳州市及地区市售包装饮用水挥发性卤代烃检出率较高,长期饮用对健康危害值得重视,应加强对包装饮用水中挥发性卤代烃的监测.

1,2-二氯乙烷(1,2-Dichloroethane,1,2-DCE)作为一种挥发性卤代烃类化合物,属高毒化学物,常用作工业溶剂、粘合剂以及用于化学合成原料等.短时间接触较高浓度的1,2-DCE,可引起急性中毒,表现为以中枢神经系统损害为主的全身性疾病,伴有肝肾损伤.据国内各地职业病危害因素监测及发病情况报道显示,职业性急性1,2-DCE中毒情况突出、发生频率较高.2017年5月11日,我们对2017年3月17日发生于我市某钢结构工程有限公司的一起1,2-DCE中毒致死事故进行调查,并进行了职业病诊断,现报告如下.

目的 建立吹扫捕集-气相色谱质谱法测定生活饮用水中28种挥发性有机物(VOCs).方法 采用吹扫捕集法对水样中28种VOCs进行富集,热解吸后应用气相色谱质谱法分析,选择离子模式检测,外标法定量.结果 在所建立的实验条件下,28种VOCs分离效果良好,检出限在0.002 μg/L～0.13 μg/L,加标回收率在73.4％～122.8％,精密度(RSD)在0.3％ ～23.1％,各化合物线性浓度在0.1μg/L～4.0 μg/L,相关系数在0.998 1 ～0.999 6.末梢水中主要检出的挥发性有机物为三氯甲烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷等卤代烃类化合物.结论 所建立的方法简便、灵敏、准确,可用于水中28种挥发性有机物的同时测定.

目的 建立自动顶空-气相色谱法同时测定生活饮用水中二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、四氯乙烯及三溴甲烷,并进行致癌风险评估.方法 顶空瓶中加入10ml水样,加入氯化钠1.0 g,在55℃下平衡30 min后,顶空气进入气相色谱仪分析.采用HP-5(30 m×320 μm,0.25 μm)毛细管色谱柱进行分离,电子捕获检测器(ECD)检测.结果 8种卤代烃的相关性系数(r值)为0.9995～ 0.9999,相对标准偏差(RSD)为2.3％～3.8％,加标回收率为93.1％～ 103.5％,检出限为0.06～4.92 μg/L.采用本方法测得佛山市某地区6个镇24份饮用水中8种卤代烃的浓度为5.70～35.11 μg/L,总致癌风险分别为1.704×10-5、1.096×10-5、1.374×10-5、1.993×10-5、5.860×10-6和1.116× 10-5,其中主要致癌因子为一溴二氯甲烷.结论 本方法准确、快速、简便,适用于生活饮用水中8种卤代烃的检测.采样地区的饮用水中卤代烃可能具有潜在致癌风险,但非致癌健康风险很小.

目的 建立能够同时测定生活饮用水中18种挥发性卤代烃的顶空毛细管气相色谱测定方法.方法 采用自动顶空进样技术,通过对顶空条件(顶空瓶加热温度、平衡时间)和气相色谱条件进行优化.样品经70℃静态顶空15 min后,用TR-5(30m×0.32 mm,0.25 μm)毛细管柱进行分离,ECD检测器分析,保留时间定性,外标法定量,测定生活饮用水中1,1-二氯乙烯、二氯甲烷、反1,2-二氯乙烯、顺1,2-二氯乙烯、三氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、1,2-二氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、四氯乙烯、对二氯苯、邻二氯苯、1,2,4-三氯苯、六氯丁二烯、1,2,3-三氯苯、六氯苯.结果 18种挥发性卤代烃的标准曲线相关系数r≥0.996,平均加标回收率为85.3％～102.2％,相对标准偏差为1.40％～8.01％,方法检出限为0.003 μg/L～5.2 μg/L.结论 所建立的方法快速、准确、操作简单,适合同时测定水中18种挥发性卤代烃.

目的 了解柳州市生活饮用水中挥发性卤代烃污染情况,为柳州市生活饮用水安全性评估及相关污染防控提供科学数据.方法 采用吹扫捕集-气相色谱法检测2018-2019年柳州市生活饮用水中19种挥发性卤代烃的含量,分析水中挥发性卤代烃污染来源和特征,对比分析不同水期生活饮用水中挥发性卤代烃种类、含量的变化.结果 柳州市生活饮用水水源水中未检出挥发性卤代烃,其他水样均不同程度检出三氯甲烷等10种挥发性卤代烃,检出率均为100％;同1份水样可同时检出2种及以上挥发性卤代烃,检出的挥发性卤代烃以三氯甲烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷为主;末梢水中一溴二氯甲烷检出率为100％;二次供水中三氯甲烷、一溴二氯甲烷检出率均为100％;1,1-二氯乙烯等9种挥发性卤代烃均未检出.水中主要挥发性卤代烃平均浓度在丰水期和枯水期变化较大,丰水期三氯甲烷浓度大于枯水期,枯水期二溴一氯甲烷浓度大于丰水期,差异有统计学意义(P＜0.05).结论 柳州市生活饮用水检出挥发性卤代烃污染以三氯甲烷、一溴二氯甲烷和二溴一氯甲烷为主,饮用水中的挥发性卤代烃主要来源于水消毒过程,19种挥发性卤代烃的检测结果均符合国家标准.