目的:建立顶空气相色谱-质谱法测定职业人群全血中四氯乙烯的分析方法。方法:于2021年10至12月，采3 ml血样于10 ml顶空瓶中，经60 ℃加热平衡30 min后，顶空气中的四氯乙烯经VF-WAX ms毛细管色谱柱分离，外标法定量。结果:血中四氯乙烯在5.09~200.17 μg/L内线性关系良好（ r=0.999 3），方法检出限为0.21 μg/L，定量限为0.70 μg/L，不同浓度的样品加标回收率为95.3%~103.8%，批内相对标准偏差（ RSD）为3.2%~4.6%，批间 RSD为4.0%~6.1%。样品4 ℃可保存3 d，于-20 ℃可保存7 d。 结论:本法简单实用，重现性好，灵敏度高，可应用于全血中PCE的生物检测。

目的:建立尿中丙酮的顶空气相色谱-质谱检测方法。方法:于2021年3至6月，取3.0 ml尿样于顶空瓶，加4.0 g无水硫酸钠，密封。85 ℃下平衡30 min，DB-5MS色谱柱分离，质谱检测，外标法定量。结果:尿中丙酮测定的顶空气相色谱-质谱方法在51.2~1 024.0 μg/L范围内线性良好， r=0.999 5；方法检出限和定量限分别为16.4、54.6 μg/L；样品加标回收率94.9%~96.8%；批内和批间精密度均<10%。样品在4 ℃或-20 ℃下至少保存7 d。 结论:顶空气相色谱-质谱法测定尿中丙酮含量的样品前处理简单、灵敏度高，可准确测定正常人群和丙酮职业暴露人群尿中丙酮含量。

目的:建立自动顶空气相色谱-质谱联用法测定尿液中14种常见挥发性有机物的分析方法。方法:于2022年9月，取10 ml尿样于20 ml顶空瓶，65 ℃条件下平衡30 min，采用顶空技术和气相色谱-质谱应用技术检测，外标法定量。结果:14种挥发性有机物在0.2~8.0 μg/L和0.1~4.0 μg/L内线性关系良好，相关系数范围为0.995 6~0.999 9，添加3个不同浓度水平，回收率79.8%~113.1%，相对标准偏差0.05%~0.27%，检出限0.03~0.05 μg/L。结论:该检测方法操作简单、方便，回收率与精密度均符合要求，可运用于尿中常见挥发性有机物的检测。

目的 建立顶空气相色谱法定量分析盐酸金刚烷胺原料药中乙醇、丙酮、乙腈、二氯甲烷和三氯乙烷残留量方法.方法 采用Agilent DB-624色谱柱(30 m×0.53 mm,3.0 μm),程序升温,FID检测器,进样口温度200℃,检测器温度250℃,载气为氮气(N2),流速2.5 mL/min,分流比5∶1,顶空平衡温度80℃,平衡时间30 min.结果 有机溶剂浓度与峰面积相关性系数大于0.999 3;加样回收率97.78%～101.03%,相对标准偏差(RSD)1.27%～2.26%.结论 该分析方法高效快捷、重复性与稳定性好,准确度高,有望为盐酸金刚烷胺原料药中乙醇、丙酮、乙腈、二氯甲烷和三氯乙烷残留溶剂的定量分析控制提供扎实的试验依据.

目的 探究谷糠、麦麸、蜜糠和蜜麸特征风味成分及差异性风味成分.方法 利用顶空-气相色谱-质谱法(headspace-gas chromatography-mass spectrometry,HS-GC-MS)对谷糠、麦麸、蜜糠和蜜麸样品进行检测,运用相对气味活度值(relative odor activity value,ROAV)分析其关键香气成分,并结合多元统计分析及关键风味成分(ROAV＞1),对4 种不同辅料挥发性成分中的差异性风味成分进行比较分析.结果 从谷糠、麦麸、蜜糠和蜜麸中分别鉴定出 19 种、12 种、24 种、26 种挥发性成分.ROAV法确定了谷糠、麦麸、蜜糠、蜜麸风味贡献最大的成分分别为癸醛(柑橘香、青草味)、2-正戊基呋喃(青草味、熟谷味)、癸醛、5-甲基呋喃醛(甜香、焦糖气味).差异性风味成分分析结果显示,庚醛、正辛醛、癸醛、壬醛、γ-松油烯可作为区分糠类辅料和麸类辅料的风味成分.谷糠、麦麸经蜜制为蜜糠、蜜麸后其原有的清香、果香、花香减弱,增加了引发食欲的焦糖香、烘烤香.结论 "蜜香气""焦香味"可能与美拉德反应及糖降解反应生成的 5-甲基呋喃醛、γ-丁内酯等醛类产物有关,"焦麸气"的香气来源与美拉德反应生成的 2,5-二甲基吡嗪等吡嗪类成分密切相关.研究客观地评价4 种不同辅料的风味成分,为糠类、麸类辅料炮制饮片提供科学内涵的理论依据.

目的:建立水溶性样品SHR0410原料药中3种水溶性差的残留溶剂二氯甲烷、异丙醚、三异丙基硅烷的测定方法,为SHR0410原料药中这3种残留溶剂风险评估打下基础.方法:采用顶空气相色谱外标法,色谱柱为CP-Volamine(30 m×0.32 mm)型毛细管柱,载气为氮气,氢火焰离子化检测器,柱温程序升温.结果:3种残留溶剂二氯甲烷、异丙醚和三异丙基硅烷,在此条件下能有效分离,线性范围分别为16.58～99.50 μg·mL-1(r=0.999)、2.47～14.83 μg·mL-1(r=0.999)、123.24～739.46 μg·mL-1(r= 0.998),平均回收率分别为97.2%(RSD=2.3%,n=6)、95.5%(RSD=2.0%,n=6)、99.6%(RSD=1.4%,n=6),检测限(LOD)分别为0.07 μg·mL-1、0.01 μg·mL-1、0.005 μg·mL-1.对3批样品进行检验,均未检出以上3种残留溶剂.结论:该方法适用于测定水溶性SHR0410原料药样品中水溶性差的残留溶剂.

[背景]多环芳烃(PAHs)作为细颗粒物(PM2.5)的主要成分之一,对环境空气质量有一定影响,长期暴露对人群健康有潜在健康风险.[目的]探究 2019-2021年泰州市某区大气PM2.5 中PAHs的分布特征及来源,评估PAHs经吸入途径对人群的健康风险.[方法]2019-2021年每月 10～16日连续 7 d在泰州市某区国控点A楼楼顶进行空气PM2.5采样,采样时间为 24 h·d-1,采样流速为 100 L·min-1,称重法计算PM2.5 质量浓度(简称浓度),超声萃取-液相色谱法测定 16种PAHs,Kruskal-Wallis H检验比较不同年份及季节PAHs浓度分布特征,采用特征比值法和主成分分析(PCA)法解析其来源,采用终生致癌风险(ILCR)模型对PAHs进行健康风险评估.[结果]2019-2021年泰州市某区大气PM2.5 中∑PAHs年均浓度M(P25,P75)分别为 6.52(2.46,10.59)、8.52(4.56,12.29)和3.72(1.51,7.11)ng·m-3,苯并[a]芘(BaP)超标率(标准为1 ng·m-3)分别 27.38%(23/84)、47.62%(40/84)、19.04%(16/84),二者均呈现 2020年>2019年>2021年(P<0.001,P<0.05).∑PAHs浓度分布具有季节差异,均冬季最高,夏季最低(P<0.05).大气PM2.5 中 5环PAHs占比最高,2～3环PAHs占比最低,2～4环PAHs呈逐年上升趋势,5～6环PAHs呈逐年下降趋势(P<0.05).特征比值及主成分分析结果提示,PAHs来源主要为扬尘、化石燃料(天然气)、煤炭燃烧、工业排放及机动车尾气排放等混合源.不同人群(男性,女性和儿童)经吸入途径暴露PAHs的终生致癌风险(RILCR)分别为 1.83×10-6、2.35×10-6、2.04×10-6,年平均RILCR为2.07×10-6,均大于1×10-6.[结论]泰州市某区大气PM2.5 中PAHs污染来源主要有扬尘、化石燃料(天然气)、煤等燃烧、工业排放及机动车排放等,PAHs对人群健康可能存在潜在致癌风险.

目的:采用气相色谱(GC)法建立去氢表雄酮中甲醇、丙酮、甲酸乙酯、二氯甲烷、醋酸异丙烯酯残留量的测定方法,旨在为去氢表雄酮的残留溶剂检测提供方法和依据.方法:采用Agilent DB-624型(30 m × 0.32 mm × 1.8μm)毛细管色谱柱进行测定,程序升温,顶空气相色谱法,火焰离子化检测器(FID),载气为氮气,进样口温度为220 ℃,检测器温度为250℃,进样体积为1000 μL.结果:分别对专属性、重复性、检测限、定量限、线性试验、加样回收试验、耐用性实验、样品测定系统化验证.结果显示,试验结果良好,其中甲醇、丙酮、甲酸乙酯、二氯甲烷、醋酸异丙烯酯残留溶剂在各自的浓度范围内线性关系良好(r=0.9935～0.9995,n=5),平均回收率为98.1％～103.8％,RSD为0.44％～2.10％.结论:该分析方法操作简便、灵敏度高、重复性好、适用性强,结果准确,适用于顶空气相色谱法测定去氢表雄酮中的残留溶剂,为去氢表雄酮的分析检测、质量研究奠定了基础.该方法同样适用于生产工艺中使用甲醇、丙酮、甲酸乙酯、二氯甲烷、醋酸异丙烯酯的其他甾体原料药残留溶剂的检测.

目的:测定分析比较干姜、细辛及其药对的挥发性成分,为其后续的临床应用提供科学参考.方法:采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用(HS-SPME-GC-MS)法,对干姜、细辛及其药对挥发性成分进行提取分析,采用单因素考察法确定最优萃取条件,用面积归一化法计算各成分的相对百分含量,并结合主成分分析(PCA).结果:从干姜、细辛及药对中共鉴定出78种成分.其中从干姜中鉴定出38种成分,占挥发性总成分的95.13％;从细辛中鉴定出33种成分,占挥发性总成分的97.69％;从药对中鉴定出37种成分,占挥发性总成分的96.31％.3组数据的PCA综合得分差异较大,其中药对得分最高.结论:干姜、细辛及其药对,其挥发性成分及含量均有差异,且两药配伍后产生了新的挥发性成分,因此从挥发性成分变化方面为药对发挥协同增效作用的物质基础研究奠定基础,为其后续药效成分的进一步研究及临床应用提供科学依据.

为了比较不同道地产区艾叶化学成分差异,共收集了 3 个主要道地产区(河北安国、河南南阳、湖北蕲春)共 24 批艾叶药材.采用超高效液相色谱法(UPLC)对艾叶药材中 13 个非挥发性成分的含量进行了测定和比较;进一步采用顶空气相色谱质谱联用法(HS-GC-MS)对艾叶药材中的挥发性成分进行定性分析和比较.结果表明艾叶非挥发性成分中酚酸类成分的含量明显高于黄酮类成分,但 3 个道地产区艾叶药材中非挥发性成分含量差异不明显;而 3 个道地产区艾叶药材中挥发性成分种类虽无显著差异,均含所鉴定出的 40 种挥发性成分,但在各挥发性成分相对含量上有显著差异;进一步运用主成分分析和偏最小二乘判别分析对不同道地产区艾叶的挥发性成分进行分析,共寻找到 8 个挥发性差异化合物,可以作为区分 3 个道地产区艾叶药材的指标性成分.通过以上研究,明确了不同道地产区艾叶药材的化学成分差异,为艾叶药材道地产地区分和质量评价提供了分析方法和科学依据.