目的:建立专属的鉴别蝉蜕真伪方法,对蝉蜕及其制剂进行质量评价.方法:采用超高效液相色谱(UPLC)-质谱(MS)串联法,以Shimadzu Scepter C18(2.1 mm×100.0 mm,1.9 μm)为色谱柱;以乙腈(A)-0.1％甲酸溶液(B)为流动相,梯度洗脱.采用三重四极杆质谱检测器,电喷雾正离子模式(ESI+),进行多反应监测(MRM),选择特征肽[质荷比(m/z):493.77]特征峰作为检测离子,对蝉蜕药材及其制剂进行测定.结果:30批蝉蜕药材、30批蝉蜕提取物、5批成方制剂均能检出特征肽(m/z:493.77)色谱峰.震旦马蝉、螗蝉属、僚蝉、蟪蛄、鸣鸣蝉均未检出相应的色谱峰.结论:该方法能快速准确鉴别蝉蜕药材及其制剂,可为蝉蜕质量评价和基础研究提供参考.

目的 基于高效液相色谱四极杆飞行时间质谱(high performance liquid chromatography coupled with quadrupole time-of-flight mass spectrometry,HPLC-Q-TOF-MS)联用技术结合化学计量学建立姜半夏和姜水半夏的鉴定方法.方法 采用 Agilent Poroshell 120 SB-C18(2.1×150mm,2.7μm)色谱柱,以甲醇-5 mmol/L乙酸铵溶液为流动相,0.3 mL/min流速梯度洗脱.电喷雾离子化源、QTOF作为检测器,正离子模式检测.Profinder软件进行特征化合物提取.将Profinder软件导出的数据以PFA格式导入安捷伦代谢组学统计分析软件(mass profiler professional,MPP).通过MPP软件的主成分分析,查找姜半夏和姜水半夏之间有显著性变化的化合物,以偏最小二乘法建立姜半夏真伪鉴别预测模型,预测样品的掺伪.结果 筛选得到姜水半夏特有化合物 237个,姜半夏特有化合物 242 个.建立了姜半夏真伪鉴别模型,在掺入一定比例姜水半夏时,模型能预测样品偏离,具有一定的预测性.结论 该方法可为判别姜半夏的掺伪提供参考依据.

目的:建立高效液相色谱法联合电喷雾式检测器(HPLC-CAD)同时测定4,4'-亚甲双[四氢-2H-1,2,4-噻二嗪]1,1,1',1'-四氧化物(简称牛磺罗定)中两种工艺杂质[2-氨基乙烷磺酰胺(简称牛磺酰胺)和2-氨基乙磺酸(简称牛磺酸)].方法:采用Sielc Primesep 500(4.6mm × 150mm,5 μm)为色谱柱,以10mmol·L-1甲酸铵(用甲酸调节pH值至3.4)(A)-乙腈(B)为流动相,梯度洗脱;流速1.0mL·min-1,柱温20℃,CAD雾化器温度为35℃,进样量10 μL.结果:牛磺酰胺和牛磺酸的线性范围分别为0.2254～3.016 0 μg·mL-1(r=0.9991)和0.221 2～2.9578 μg·mL-1(r=0.999 3);平均加样回收率(n=9)分别为102.8％和101.8％,RSD分别为3.4％和2.2％.4批样品均未检出牛磺酰胺和牛磺酸.结论:根据ICH指南对所开发的方法进行了验证,结果表明,该方法具有良好的专属性、准确性和灵敏度,可用于牛磺罗定的质量控制.

目的:研究高效液相色谱-电雾式检测法(HPLC-CAD)测定蓖麻油中三蓖麻油酸甘油酯含量,并与美国药典(USP)的蒸发光散射检测法(ELSD)进行对比,探讨不同检测方法的合理性.方法:RP-HPLC-ELSD法色谱柱C18柱(250 mm ×4.6 mm,5 μm);流动相:A甲醇,B异丙醇;梯度洗脱:0～20 min,A 100％～50％;20～23 min,A 50％～0％;23～25 min,A 0％～100％;25～35 min,A 100％,流速 1.0 mL·min-1,柱温35℃;检测器温度40℃,氮气流速1.5 L·min-1;采用标准曲线法或面积归一化法进行定量.RP-HPLC-CAD法色谱柱C18柱(250 mm ×4.6 mm,5 μm);流动相:A甲醇,B异丙醇;梯度洗脱:0～20 min,A 100％～50％;20～22 min,A 50％～30％;22～30 min,A 30％;30～32 min,A 30％～100％;32～40 min,A 100％;柱温35℃;采集频率:10 Hz,滤波常数:3.6 s,蒸发温度:50℃;采用标准曲线法或面积归一化法进行定量.结果:分别对ELSD与CAD检测器采用面积归一化法对蓖麻油中三蓖麻油酸甘油酯含量检测的结果和方法合理性进行了比较与探讨,并在此基础上讨论了以三油酸甘油酯和三蓖麻油酸甘油酯为对照品,采用标准曲线法进行含量测定的可行性.结论:在蓖麻油中三蓖麻油酸甘油酯含量的检测中,CAD检测器的响应一致性高于ELSD检测器,采用CAD检测器进行峰面积归一化法或标准曲线法的检测结果与质谱的检测结果基本一致.

目的 建立高效液相色谱法(HPLC)和超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定FAPAS液体维生素补充剂能力验证样品中的维生素B1,并对结果进行比较.方法 样品加0.1 mol/L盐酸溶液水解后用乙酸钠溶液调节pH至4.0,然后进行酶解,根据两法的线性范围稀释酶解液后上机检测:HPLC采用Atlantis T3色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)分离,紫外检测器检测,外标法定量;UPLC-MS/MS采用ACQUITY UPLC HSST3色谱柱(100mm×2.1mm,1.8 μm)分离,电喷雾离子源(ESI),正离子模式,多反应监测(MRM),外标法定量.结果 HPLC测定结果为74.8873 mg/kg,RSD为1.2％,加样回收率为97.48％～99.55％,RSD为0.9％;UPLC-MS/MS测定结果为74.8801 mg/kg,RSD为0.7％,加样回收率为 100.43％～104.33％,RSD为1.8％;两种方法检测结果间的标准偏差(SD)为0.51％,上报两种方法结果的平均值7.49mg/100g,最后反馈结果为"满意"("满意"要求| Z | ≤2).结论 两种方法的检测结果无显著差异,均适用于本次比对样品中维生素B1的含量测定,且方法科学、准确、可靠,适用于类似基质中维生素B1的含量测定.

分别建立了 HPLC-电雾式检测器(CAD)法分析二芥酰磷脂酰胆碱(DEPC)、二肉豆蔻酰磷脂酰乙醇胺(DMPE)和二棕榈酰磷脂酰甘油(DPPG)中的有关物质,监测这3种合成磷脂的降解杂质.采用LC-MS法、专一性磷脂酶A1酶解试验结合ACD/Labs软件(Version 2021)辅助,鉴定3种合成磷脂主要的降解杂质结构,发现上述3种磷脂降解产生了Sn-1-溶血磷脂和Sn-2-溶血磷脂及脂肪酸等共性杂质,并确定了 Sn-1-溶血磷脂为优势降解物,为合成磷脂类药用辅料的质量控制和制剂工艺研究提供了参考.

目的 建立肾石通颗粒中广金钱草的掺伪检测方法.方法 以常见混伪品广金钱草中夏佛塔苷为特征性成分,采用高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-PDA)法进行筛查与含量测定,色谱柱为Symmetry C18柱(250 mm × 4.6 mm,5 μm),流动相为乙腈-0.1％磷酸溶液(10∶90,V/V),流速为1.0mL/min,检测波长为340 nm,柱温为35℃.采用液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)法进行确证试验,色谱柱为Ultimate LP-C18柱(100 mm × 2.1 mm,1.8μm),流动相为乙腈-10 mmol/L乙酸铵溶液(梯度洗脱),流速为0.2mL/min,柱温为30℃;电喷雾负离子多反应监测模式,毛细管电压为3.5kV,鞘气流速为11 L/min,辅助气流速为7L/min,脱溶剂温度为300 ℃,离子传输管温度为350 ℃,以质荷比(m/z)563.0 → 353.0和563.0→ 383.0为特征离子对,碰撞能量为38 V和32 V.结果 夏佛塔苷进样量在0.030 8～0.615 5 μg范围内与峰面积积分值线性关系良好(R2=0.999 4,n=6);精密度、稳定性、重复性试验结果的RSD均低于2.0％(n=6);加样回收率为98.57％,RSD为1.03％(n=6).222批次样品中,2批次样品检出并确证含有夏佛塔苷,含量分别为40.83,45.62 μg/g.结论 该方法重复性和稳定性好、结果准确,可作为肾石通颗粒中广金钱草掺伪投料的检测方法.

目的 建立检测中成药中非法添加物二乙氨基前他达拉非的高效液相色谱-高分辨四极杆-飞行时间-质谱(HPLC-Q-TOF-MS)法,并根据他达拉非类化合物的特征碎片离子实现非目标化合物的筛查.方法 色谱柱为Agilent EC C18柱(100 mm×3.0 mm,2.7μm),流动相为乙腈-0.1%乙酸溶液(梯度洗脱),流速为 0.3 mL/min,柱温为 35℃,进样量为 1μL;采用Q-TOF-MS作检测器,电喷雾电离(ESI),正离子模式,根据保留时间、精确相对分子质量和二级碎片比进行定性分析;由提取离子流图峰面积与质量浓度关系进行定量分析;基于精确相对分子质量的二级质谱图推测裂解规律;通过提取质荷比(m/z)为 135.044 1 碎片离子的色谱峰识别他达拉非类化合物.结果 归纳了常见磷酸二酯酶Ⅴ型抑制剂(PDE5i)他达拉非类化合物的ESI质谱裂解规律.二乙氨基前他达拉非质量浓度在 0.11～5.26μg/mL范围与峰面积线性关系良好(r = 0.997 0,n = 5);检测限为 0.021μg/mL,定量限为 0.053μg/mL;稳定性、重复性、精密度试验结果的RSD均小于 4.60%;平均加样回收率大于 97.80%(n = 9).1 批样品中检出二乙氨基前他达拉非,含量为 3.58mg/g.结论 该方法准确、可靠,适用于二乙氨基前他达拉非的定性定量分析,通过特征碎片离子可以实现他达拉非类化合物的快速识别.

目的:建立高效液相色谱-质谱联用法(LC-MS/MS)测定头孢唑肟钠中基因毒性杂质 2-巯基苯并噻唑(MBT)的含量.方法:采用Waters BEH C18色谱柱(50 mm×2.1 mm,1.7 μm),以0.01 mol·L-1 乙酸铵溶液-乙腈为流动相,梯度洗脱,流速为0.3 mL·min-1,柱温为30℃,自动进样器温度4℃,进样体积为 10 μL.质谱检测器采用电喷雾离子源(ESI),在正离子多反应监测(MRM)模式下通过对定量子离子(质荷比 168→135)扫描测定MBT.结果:MBT在浓度2.960 7～394.764 0 ng·mL-1 范围呈良好的线性关系(r=0.999 9);平均回收率为95.05%,RSD为 1.53%(n =9).结论:本方法专属性强、准确、灵敏且耐用性良好,适用于测定头孢唑肟钠中MBT含量,为该产品临床应用安全提供保障.

目的 建立HPLC-UV-ESI-MSn的方法,分析阿莫西林钠克拉维酸钾片的杂质谱.方法 采用Agilent 1100 LC /MSDTrap液质联用仪,Shim-pack CLC-ODS RP18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,以20 mmol·L-1乙酸铵(调pH至6.0)为流动相A,20 mmol·L-1乙酸铵-乙腈(20∶80)(调pH至6.0)为流动相B,梯度洗脱,流速1.0 mL· min-1,质谱检测器采用电喷雾离子源(ESI),正负离子分段方式检测;扫描范围:m/z100～1500;雾化室压力275.8 kPa;干燥气流速9 L·min-1;柱后分流1:5.根据有无杂质对照品选择检出杂质结构的鉴定,对于已有对照品的杂质,通过比较其与对照品的色谱和质谱行为来确定结构;对于无对照品的未知杂质,则以已知结构物质如阿莫西林、克拉维酸为模型,通过分析已知物与未知杂质多级质谱行为的异同性推定其结构,并结合Shimadzu LCMS-IT-TOF高分辨质谱进行数据验证.结果 阿莫西林克拉维酸钾片中检出阿莫西林噻唑酸、阿莫西林二聚体等15个有关物质,包括已知杂质9个和未知杂质6个.结论 研究结果对阿莫西林钠克拉维酸钾片的质量控制和工艺评价具有指导意义.