目的 对倒提壶进行化学成分分析,建立倒提壶高效液相色谱(HPLC)指纹图谱,并对5种成分进行定量分析,对不同来源的倒提壶进行质量评价.方法 采用超高效液相色谱四极杆-飞行时间串联质谱法(UPLC-QTOF-MSE)结合UNIFI数据库对倒提壶的化学成分进行鉴定;采用 Agilent ZORBAX SB C18 色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm);以乙腈(A)-0.2％磷酸溶液(B)为流动相,梯度洗脱;流速为1 mL·min-1;柱温为30℃;检测波长为354 nm;进样量为10 μL.建立15批倒提壶的HPLC指纹图谱,进行相似度评价,采用2种化学模式识别方法综合分析不同来源倒提壶的差异,并对5种成分进行定量分析.结果 在正离子模式下共鉴定出8个化合物,负离子模式下鉴定出16个化合物;建立了倒提壶HPLC指纹图谱共有模式,确定了 14个共有峰,指认了 5种成分,相似度均大于0.900,5种成分定量分析方法符合方法学要求.结论 基于UPLC-QTOF-MSE分析结果所建立的HPLC指纹图谱和多指标成分定量分析方法准确可靠,可为倒提壶的质量控制提供参考.

目的 鉴定包尔胡特果实的化学成分,并建立其指纹图谱和同时测定4种成分含量的方法,以综合评价包尔胡特果实的质量.方法 采用超高效液相色谱四极杆-飞行时间串联质谱法鉴定包尔胡特果实中的化学成分.采用高效液相色谱(HPLC)法建立15批包尔胡特果实(编号S1～S15)的指纹图谱,并采用SPSS 26.0与SIMCA 14.1软件进行化学计量学分析;同法测定槲皮素、山柰酚、山柰素、大黄素的含量.结果 包尔胡特果实中共鉴定出35种化合物,包括28种黄酮类成分、5种蒽醌类成分、2种有机酸类成分;其HPLC指纹图谱中共标定19个共有峰,指认出槲皮素、山柰酚、山柰素和大黄素;15批样品的HPLC指纹图谱与对照指纹图谱的相似度均大于0.9.聚类分析结果显示,15批样品聚为2类,其中S1～S5、S7、S9为一类,其余样品为一类,与主成分分析结果相同;正交偏最小二乘法-判别分析结果显示,2、6、1、11(槲皮素)、3、14、8、10、19(大黄素)、5号峰的变量重要性投影值均大于1.槲皮素、山柰酚、山柰素、大黄素的含量分别为0.710～10.478、0.236～0.660、0.334～3.039、0.261～0.504 mg/g.结论 所建化学成分鉴定方法、指纹图谱和含量测定方法简便可行、重复性好,结合化学计量学分析可用于包尔胡特果实质量的综合评价.

目的 采用超高效液相色谱电喷雾电离四极杆飞行时间质谱(UPLC-ESI-QTOF/MS)结合UNIFI软件对九华黄精中的主要化学成分进行快速表征和鉴定.方法 采用ZORBAXSB-C18(2.1 mm× 100 mm,1.8 μm)色谱柱进行分离,柱温30 ℃,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,流速为0.3 mL·min-1;质谱采用正、负离子MSE的全扫描模式分别采集质谱数据.结果 正、负离子下共表征鉴定47个化学成分,包括甾体皂苷类15个、黄酮类8个、有机酸类9个,生物碱类4个,氨基酸类1个,其他类10个,其中3个经对照品鉴定,8种化合物为首次从九华黄精中发现.结论 该方法实现了九华黄精中主要化学成分的快速质谱表征和鉴定,为九华黄精的质量评价和药效物质基础研究奠定了基础.

目的:系统研究九味化斑丸治疗银屑病的关键成分并对其作用机制进行探讨.方法:基于UPLC-Q-TOF/MSE对九味化斑丸的化学成分进行全面分析与鉴定,利用SwissADME平台和TCMSP数据库筛选活性成分,采用网络药理学的方法研究九味化斑丸治疗银屑病的作用机制,采用分=对接技术验证关键成分与靶点蛋白的结合活性.结果:从九味化斑丸中共鉴定出75个成分,其中治疗银屑病的活性成分有木犀草素、黄芩素、黄芩苷、芍药苷和栀=苷等35个.30个核心靶点富集分析结果显示九味化斑丸主要通过调节IL-17信号通路、TNF信号通路、PI3K-Akt信号通路、Th17信号通路、MAPK信号通路发挥治疗银屑病的作用."成分-靶点-通路"网络中度值排名靠前的活性成分及靶点有较强的结合活性.结论:初步阐明了九味化斑丸治疗银屑病的有效成分和作用机制,为质量控制提供参考依据.

本文建立了超高效液相色谱与三重四级杆飞行时间质谱联用技术UPLC-QTOF-MSE方法,实现对银杏叶提取物中17个黄酮醇苷、5个萜类内酯、4个酚类及7个羧酸类共33个化学成分同时定量分析.运用所建立的方法分析收集的国内外不同来源的银杏叶提取物样品,并借助多元统计的主成分分析方法(PCA)及偏最小二乘法(OPLS-DA)比较分析组分差异,筛选特征成分.结果显示白果内酯、原儿茶酸、莽草酸、奎尼酸、银杏内酯B、银杏内酯J、山柰素-3-O-芸香糖苷、异鼠李素-3-O-芸香糖苷、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖基-2”-(6'''-对香豆酰基)-β-D-葡萄糖苷及芦丁为造成质量差异的特征成分,也被认为是控制银杏叶提取物质量的指标成分.本文建立的方法揭示了银杏叶提取物中不同种类成分原型化合物的准确含量,对其进行更为全面的质量控制;同时通过对特征成分的有效控制,可以保证银杏叶提取物质量均一、稳定,并为其标准化研究提供有力的依据.

目的:建立鉴定氯化琥珀胆碱原料药中杂质的方法.方法:采用二维超高效液相色谱-飞行时间质谱联用技术.一维色谱柱为Hypersil GOLD C18,以缓冲液(含22 mmol/L戊烷磺酸钠+50 mmol/L氯化钠+5 mmol/L硫酸)为流动相A,以乙腈为流动相B,流动相A、B的体积比为95:5,柱温为40℃,流速为1.0 mL/min,检测波长为214 nm;二维色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18,以0.1%氨水为流动相A,以乙腈为流动相B,采用梯度洗脱,柱温为30℃,流速为0.4 mL/min;离子化模式为ESI+,毛细管电压为2.5 kV,离子源温度为120℃,雾化气温度为450℃,雾化气流速为900 L/h,采集模式为MSE.结果:通过一维液相色谱在氯化琥珀胆碱原料药中检出琥珀酸、琥珀酰氯(工艺中间体)及吡啶(试剂)等杂质;另有4个比较明显的未知杂质,分别命名为杂质1、杂质2、杂质3、杂质4,其中尤以杂质2的表观含量最高.通过二维液相色谱质谱联用法推断杂质2为脱氢琥珀酰单胆碱,杂质4为氯化琥珀酰单胆碱,杂质1、杂质3在质谱中均未被检测到信号.结论:本研究建立了鉴定氯化琥珀胆碱原料药中杂质的方法,其研究结果可用于评价氯化琥珀胆碱原料药的质量.

采用二维快速液相色谱-串联飞行时间质谱(UPLC-QTOF)对卡铂注射液中的未知杂质结构及其与辅料的相关性开展研究.一维采用苯基-己基硅烷键合硅胶色谱柱(250 mm× 4.6 mm,5 μtm),硫酸四丁基铵缓冲液(pH 7.5)-乙腈为流动相进行梯度洗脱,二维采用快速液相色谱-串联飞行时间质谱(UPLC-QTOF),HSS T3色谱柱(100 mm× 2.1 mm,1.7 μm),以0.1％甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱.在电喷雾离子源(elec-trospray ionization,ESI+)模式下,采用MSE采集模式,对待测未知杂质进行定性研究和分子量准确测定,初步确定杂质的结构.通过加速稳定性实验以及ICP-MS/MS、ICP-AES考察杂质与主药和处方中辅料的相关性.结果显示,某企业处方中加入了辅料依地酸二钠,反而与主药卡铂相互作用,生成含铂有关物质,从而导致卡铂降解产生更多的1,1-环丁烷二羧酸.因此,本研究表明依地酸二钠的添加加剧了卡铂注射液有关物质的增加,辅料添加的合理性值得进一步关注.

目的 采用超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱(UPLC/QTOF-MSE)结合UNIFITM软件鉴定连钱草中化学成分,并采用化学计量学方法评价不同产地连钱草的质量.方法 通过UPLC/QTOF-MSE获取不同产地22批连钱草总离子流图,利用UNIFITM软件对广西产地连钱草中化学成分进行鉴定,Centroided模式MSE数据导入MarkerLynx XS软件进行峰匹配、峰对齐和峰面积归一化处理,导出包括保留时间、m/z和强度(峰面积)的峰表,进行主成分分析(PCA),然后利用偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)找出不同产地连钱草差异性成分.结果 在负离子模式下,在广西产地连钱草中总共鉴定了31个化合物,包括8个酚酸,14个黄酮,7个萜类,1个有机酸,1个香豆素;其中14个化合物在连钱草中首次发现,22批连钱草在PCA中分布在两个区域,只有安徽产地3个批次与其他产地不同批次的化学成分存在明显差异性,说明除了安徽产地之外,其他不同产地连钱草化学成分总体相似,安徽产地与其他产地的差异性化学成分鉴定为萜类化合物.结论 UPLC/QTOF-MSE结合化学计量学方法能有效对不同产地连钱草的质量进行评价,为连钱草药材质量评价提供了科学的依据.

目的:建立超高效液相色谱-串联质谱法测定给予小鼠鹿茸断续膏后,血清中柚皮苷的药代动力学及代谢产物.方法:以UPLC-QTOF-MS检测小鼠血清中柚皮苷的浓度,流动相为乙腈-水梯度洗脱,经BEH-C18色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.7 μm),流速0.4 mL/min,柱温40℃.质谱条件:电喷雾离子源(ESI);正离子扫描模式.代谢产物检测以MSE检测模式,UNIFI软件处理数据,鉴定柚皮苷的血中代谢物,分析代谢过程.结果:本法专属性好,柚皮苷在0.06～2.68 μg/mL的范围内线性关系良好,准确度与精密度符合要求.检测得到给予鹿茸断续膏后血中柚皮苷的血药浓度-时间曲线,以及药代动力学参数,UNIFI软件分析鉴定出血中柚皮苷代谢物8个.结论:本法经方法学验证,适用于血样中柚皮苷的定量检测.研究结果显示,贴膏剂中的柚皮苷成分进入血中达峰时间为4h,半衰期为19h,血药浓度上升及降低都较缓慢,药效维持时间较长,在血中代谢过程以脱糖、加水和加氢为主要代谢过程.

目的:采用超高效液相色谱与串联四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术快速鉴定小金丸中的化学成分,构建较为全面的小金丸化学成分谱,为小金丸药效物质基础研究奠定基础.方法:UPLC-Q-TOF-MS分析采用ACQUITY UPLC BEH C18(Waters,2.1 mm×100 mm,1.7μm)超高效液相柱,流动相为乙腈-0.1％甲酸水,梯度洗脱;飞行时间质谱采用正、负离子模式扫描,质谱数据以MSE模式采集.UPLC-QTOF-MS分析依据离子峰的保留时间、精确分子质量和多级质谱碎片,与文献报道数据和数据库对比,对小金丸的甲醇提取部分化学成分进行在线快速鉴定.GC-MS分析采用Agilent 19091S-433 HP-5MS 5％Phenyl Methyl Silox(Agilent,30m×250μm×0.25μm)毛细管色谱柱,载气为氮气;质谱采用EMV模式:增益因子1.00.GC-MS分析通过增强型NIST4.L标准质谱库进行检索,对小金丸中挥发性成分进行了快速鉴定.结果:从小金丸中共鉴定化学成分1 18种,主要包括生物碱类24种、有机酸12种、甾体类9种、单萜类5种、倍半萜类16种、二萜类14种、三萜类7种和苯丙素类成分5种,另外还有个别酯类、糖类、氨基酸类和杂环类化合物等.结论:UPLC-Q-TOF-MS和GC-MS方法能快捷、准确、较全面地鉴定小金丸中的化学成分,为小金丸药效物质基础研究提供科学依据,并为中药复方的成分鉴定提供了一种简单快捷的分析鉴定方法.