目的 确定净化以及空白基质定量对降低芹菜中基质效应的影响.方法 本研究用QuEChERS法对芹菜基质做净化和不净化两种处理,以对比净化对降低农药基质效应的影响.并且分别用溶剂标准溶液和空白基质标准溶液对42种农药进行0.02、0.05、0.10 mg/kg 3个水平的加标回收实验,以对比研究空白基质溶液定量对降低基质效应的影响.结果 对于基质效应较强的甲胺磷、乙酰甲胺磷、久效磷、丙溴磷、杀扑磷和倍硫磷砜,净化后基质效应降低90.0％～220％,对于其他农药净化后基质效应改善不明显,但是基质标准溶液对42种农药3水平加标回收率范围在60.3％～108.7％,而溶剂标准溶液校正范围在55.0％～609.6％,说明基质校正数据更接近真实值,可有效降低芹菜基质效应.结论 由于基质效应的普遍存在,在实际检测工作中,应该对样品进行净化,并且用适合的基质标准溶液对样品进行定量,以保证数据的准确性.

现有食品安全检测方法大多存在样品预处理复杂、需使用大量有机萃取剂、检测过程耗时的问题.近年,研究者不断尝试构建简便、绿色、快速、经济低耗的检测方法,其中表面增强拉曼光谱技术(surface-enhanced Raman spectroscopy,SERS)以其快速、灵敏等优点,在食品安全检测中极具应用潜力.构建高性能基底是SERS检测的前提,也是目前面临的主要挑战.纳米纤维素具有比表面积大、机械强度高、可改性和再生等优点,利用其制备的柔性SERS基底为解决食品中农药残留的快速富集和检测提供了新的可能.本文首先介绍了SERS技术及面临的问题,纳米纤维素材料的分类及优势,进而综述了基于柔性纳米纤维素的SERS基底应用于食品安全检测的现状,并讨论了其前景,旨在为新型SERS基底进一步应用于食品安全检测领域提供更多依据.

目的 了解青岛市市售蔬菜中农药残留污染水平,为青岛市蔬菜食用安全提供科学依据.方法 2020-2022年,在青岛10个区市随机采集7大类680份蔬菜样品,检测并分析蔬菜样品中28种农药残留的特征,对被检出农药进行急性、慢性膳食暴露风险评估.结果 680份蔬菜样品中,农药检出率为9.71％(66/680);超标率为2.79％(19/680).共检出10种农药,检出率最高的为联苯菊酯4.50％(27/600);共超标6种农药,超标率最高的为毒死蜱1.18％(8/680).各类农药检出率与超标率间的差异均具有统计学意义(P＜0.001).7类蔬菜间的检出率差异具有统计学意义(P＜0.001),茄果类农残检出率最高(27.68％,31/112),检出农残种类的数量最多(8种).7类蔬菜中均有禁限用农药的分布.10个区市均有农残检出,除黄岛区、胶州市、平度市外均有超标现象.城阳区检出率为19.44％(7/36),李沧区超标率为7.02％(4/57),市北区检出农残种类的数量最多为7种.检出的各类农药的急性、慢性膳食暴露风险评估aHQ、cHQ均小于1.结论 青岛市市售蔬菜样品中仍有部分禁限用农药存在,但农药残留水平较低,居民通过膳食途径摄入蔬菜中农残的健康风险较小.要继续加强对禁限用农药的监督管理,最大限度降低食用蔬菜中农药残留对人体健康造成的风险.

本文根据国标方法系统地分析了云参的营养组分,并开展大鼠急性经口毒性试验和三项遗传毒性试验对云参进行食用安全性评价.结果表明,云参中蛋白质、脂肪和多糖的含量分别为9.190、3.700 mg/100g和12.100％,氨基酸总含量达5.238 g/100g,含有K、Ca等21种矿物元素,含量最高的K为8 120.000 0 mg/kg;含有维生素A、维生素C、维生素E和B族维生素4种维生素,其中B族维生素含量最高且种类丰富;苯醚甲环唑、井岗霉素、四聚乙醛、咪酰胺、噻呋酰胺、吡虫啉和烯酰吗啉7种农药残留以及沙门氏菌和金黄色葡萄球菌在云参中均未检出;云参对雌、雄大鼠的半数致死剂量(LD50)＞60.0 g/kg BW,按急性毒性剂量分级,属实际无毒;三项遗传毒性试验即细菌回复突变试验、哺乳动物红细胞微核试验及小鼠精原细胞染色体畸变试验结果均为阴性.云参富含蛋白质、氨基酸、矿物元素和维生素(特别是B族维生素),农药残留和微生物指标均符合我国食品安全国家标准的规定,且在本实验条件下,未见明显毒性作用.

目的 建立同时测定青皮中 36 种禁限用农药残留量的超高效液相色谱串联质谱法.方法 青皮样品采用乙腈均质处理,浓缩后经装有无水硫酸镁、N-丙基乙二胺、十八烷基硅烷键合硅胶的净化管净化,采用正离子多反应监测(MRM)模式测定青皮样品中36 种禁限用农药的残留量.结果 36 种禁限用农药均在各的质量浓度范围内与峰面积积分值线性关系良好(r2≥0.991,n=6);检测限为 0.020 9～8.659 4μg/kg;平均回收率为 73.25%～102.83%,RSD为 1.59%～9.74%(n=6).32 批青皮样品中,毒死蜱、多菌灵、吡虫啉、哒螨灵、螺螨酯的检出率分别为 96.88%,65.63%,46.88%,25.00%,6.25%,残留量分别为 0.002～0.674 mg/kg、0.001～1.535 mg/kg、0.006～0.133 mg/kg、0.002～0.074 mg/kg、0.09 mg/kg,均未超过最大残留量限度,其余溴氰菊酯等 31 种农药化合物均未检出.结论 所建立的方法分析时间短、灵敏度高,可用于同时测定青皮中 36 种禁限用农药的残留量.

目的 探寻植物类药材农残检测研究的热点与发展趋势.方法 通过对中国知网(CNKI)和Web of Science核心数据库(WoSCC)自建库以来有关该主题的文献进行检索,根据所得数据绘制发文量趋势图,并对纳入的文献分别使用VOSviewer软件进行关键词、作者共现分析,使用CiteSpace6.1.R6Advanced软件进行机构共现、关键突现与聚类分析、时间线分布图绘制.结果 筛选出521篇中文文献和153篇英文文献,发现该领域在2005年之后迅猛发展.国内领衔的作者与机构为以薛健为代表的中国医学科学院、国外为以Tagami Takaomi为代表的日本大阪府立公共研究所.研究主要集中在检测基质(金银花、人参、三七、黄芪等)、农残类型(有机氯、有机磷及拟除虫菊酯类)和检测技术(质谱联用技术等)等方面,且整体趋势向植物类药材中多种农药的同时检测,技术手段更趋高效、简单化.结论 该领域的发展受益于学科交融及《中国药典》对药材农残限量标准和检测方法的不断完善,未来发展趋势将聚焦于质量标准研究和风险评估.

目的:建立菊花中216种常用农药残留的快速检测方法.方法:样品经乙腈高速匀浆提取后浓缩,采用液相色谱-质谱法和气相色谱-质谱法,以多反应监测模式进行数据采集,采用空白基质匹配法及校准曲线法进行定量检测.结果:菊花中216种农药的线性关系良好,90％以上农药指标r>0.995,各待测农药指标回收率为70％～115％,符合农药多残留的痕量分析要求;78批菊花中检出农药68种.结论:菊花中农药残留检出率较高、检出品种较多,但检出的多为中低毒性农药.建立的方法有针对性地检测了菊花中高风险的农药品种,涵盖了大多数常用农药品种,检测方法快速、准确,适用于菊花中农药多残留的风险监测和日常快速筛查,可为基质类似的中药材农药多残留检测方法研究提供借参考.

目的 采用QuEChERs前处理结合气相色谱-串联质谱技术,建立四种不同果蔬基质(普通型、高色素型、高脂肪型及高糖型)中33种有机磷类农药残留量快速检测方法,为不同水果、蔬菜中多种有机磷农药同时检测和食品安全风险评估提供技术支持.方法 样品经乙腈及柠檬酸钠-柠檬酸氢二钠缓冲液同时提取,乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)、十八烷基硅烷键合硅胶(C18)及石墨化炭黑(GCB)三种吸附剂净化,氮吹浓缩后用丙酮复溶,采用气相色谱-串联质谱仪在多反应离子监测(MRM)模式下进行检测,内标法定量.结果 四种不同果蔬基质中33种有机磷类农药在50～500μg/L的浓度范围内相关系数均大于0.995 0,方法检出限为1.50～5.04 μg/kg,定量限为5.01～16.78 μg/kg;在添加0.040～0.200mg/kg水平范围内,农药的平均回收率为71.4％～119.1％,相对标准偏差均低于12％.结论 该方法简单快速、准确度高、精密度好,适用于不同果蔬基质中33种有机磷类农药残留的快速检测和定量分析.

目的 建立GC-MS法同时测定枸杞中 16 种农药残留量的含量,并进行安全性评价.方法 分析采用DB-5MS色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm);程序升温;进样量 1.0 μL,不分流;体积流量 1.0 mL/min;进样口温度 250℃;电子轰击电离(EI),电子能量 70 eV;离子源温度 230℃;多反应监测模式;碰撞气高纯N2.采用残留水平、膳食摄入风险、风险排序和累积暴露评估对农药残留膳食风险相对较高的农药进行分析与讨论.结果 16 种农药在各自范围内线性关系良好(r≥0.994 4),平均加样回收率 70%～114%,RSD小于2%.产地枸杞和商超枸杞均未出现农药残留超标情况;产地枸杞中氟氯氰菊酯的平均残留量最高,为 0.999 2 mg/kg,商超枸杞中氯氰菊酯的平均残留量最高,为 0.088 4 mg/kg;产地枸杞和商超枸杞的慢性和急性膳食风险最高的农药均是氯氰菊酯;溴氰菊酯、哒螨灵、毒死蜱、敌敌畏、杀扑磷风险较高,但实际检测中只有哒螨灵被检出,并且未超标;产地、商超枸杞慢性危害指数(HI)值分别为 0.012 9、0.001 2,急性HI值分别为0.065 5、0.005 4.结论 部分枸杞样品存在农药残留,但均处于安全水平,喷洒农药时需要注意氯氰菊酯的使用.

目的:对三七中农药多残留进行筛查研究,初步了解其农药残留状况,并评估高检出农药的健康风险,为现有标准最大残留限量值的制(修)订提供科学依据.方法:以乙腈为溶媒,对收集的 16 批三七进行高速匀浆法提取处理;针对拟定的检测指标,分别采用气相色谱串联质谱法(GC-MS/MS)和高效液相色谱串联质谱法(HPLC-MS/MS)、多反应监测(MRM)模式进行检测,以不少于 2 组特征离子对进行定性,并采用校准曲线法对检出农药进行定量检测;结合本课题组前期建立的风险评估方法,对检出率较高的高风险农药进行暴露评估,计算其急性和慢性摄入风险.结果:所建方法共有 262 个农药指标(总计 271 个化合物),在线性范围内线性关系良好,灵敏度、回收率均符合痕量多残留分析技术要求.16 批三七样品中共检出 50 种农药,农药检出率较高,多数检出农药处于痕量水平,仅百菌清、毒死蜱、三氟氯氰菊酯、异菌脲、五氯硝基苯、甲基硫菌灵超出团体标准《无公害三七药材及饮片农药与重金属及有害元素的最大残留限量》(T/CATCM 003-2017)的最大残留限量(MRL).水洗可明显降低部分检出农药的残留量.对超出限量标准,以及无相关限量标准但检出率较高的农药品种进行风险评估,结果显示,9 种农药的短期危害指数(HIa)为 0.000 2～0.141 8、长期危害指数(HIc)为 0.000 4～0.009 0,其中五氯硝基苯的HIa和HIc较高,但风险可接受.结论:建立了三七中 262 种农药多残留筛查方法,并采用暴露评估方法中的点评估模式对其进行健康风险评估,可为三七相关农药残留限量标准的制修订提供参考.