目的:建立鸡内金氨基酸及特征肽的含量测定方法,对不同产地鸡内金进行质量评价.方法:采用高效液相色谱法对鸡内金的12个氨基酸类成分进行测定,同时采用超高效液相串联三重四级杆质谱法对鸡内金的2个特征肽进行测定,并采用偏最小二乘法分析(PLS-DA)对测定结果进行分析.结果:18批鸡内金的12种氨基酸成分总含量相对标准偏差(RSD)范围为2.84％～14.01％,鸡源多肽Ⅰ、鸡源多肽Ⅱ含量RSD分别为47.13％、14.62％,均呈现一定的波动,PLS-DA分析结果显示,3批产地山西和3批产地辽宁独自分为一类,9批产地山东与3批产地浙江的样品共同分为一类.结论:本研究建立的鸡内金氨基酸及特征肽的含量测定方法,能较好地评价不同产地的鸡内金质量,可为鸡内金及动物类药材的质量评价提供参考.

目的:建立不同实验周期的大鼠骨关节炎（OA）模型，分析其尿中小分子代谢物，探讨具有疾病判别和/或病情指示作用的OA生物标志物和/或生物标志物簇。方法:选用60只雄性SPF级SD大鼠，体重为300 ~ 350 g，按体重采用随机数字表法分为模型组和对照组，每组30只，实验周期分别为4、8、12周。采用改良Hulth法建立大鼠OA模型。实验期满采集大鼠膝关节组织和尿液。膝关节组织常规制片、HE染色后光镜下观察造模情况，用高效液相色谱四级杆离子阱串联质谱[HPLC-（Q-TRAP）-MS/MS]定量检测大鼠尿液中候选物质。采用SPSS 20.0软件对计量资料进行数据处理和分析，组间比较采用Wilcoxon rank-sum检验；采用Python 3.0软件进行受试者工作特征（ROC）曲线检验。 P < 0.05为差异有统计学意义。 结果:组织学观察可见，模型组大鼠关节间隙变窄或消失，软骨变薄、破损或大面积剥脱，软骨细胞变性、坏死、缺失，随实验周期延长，病变加重。靶向代谢组学研究发现，4周时尿液中筛选出7种差异代谢物，分别为富马酸、琥珀酸、草酰乙酸、苹果酸、顺乌头酸、α-酮戊二酸、磺基丙氨酸，其中模型组磺基丙氨酸低于对照组，其余6种有机酸均高于对照组（ P均< 0.05）；8周时尿液中筛选出12种差异代谢物，包括组氨酸、赖氨酸、酪氨酸、色氨酸、苏氨酸、缬氨酸、亮氨酸、天冬氨酸、肌酸酐、α-酮戊二酸、草酰乙酸、丙二酰肉碱，模型组均高于对照组（ P均< 0.05）；12周时尿液中筛选出4种差异代谢物，其中模型组磺基丙氨酸、半胱氨酸和肌氨酸均低于对照组，琥珀酸高于对照组（ P均< 0.05）。 结论:模型组大鼠出现典型OA病理及病程改变，模型建立成功。不同病程大鼠尿液小分子差异代谢物谱不同，主要为有机酸和氨基酸，尿液三羧酸循环相关代谢物和必需氨基酸可作为OA生物标志物簇。

目的 同时测定三子养亲汤中3,6'-二芥子酰基蔗糖、西伯利亚远志糖A5、西伯利亚远志糖A6、阿魏酸、芥子酸、咖啡酸、木犀草素、原告依春、芹菜素、异鼠李素、原儿茶醛的含量,并考察其对胰脂肪酶的抑制作用.方法 高效液相色谱-串联三重四级杆质谱(HPLC-QQQ-MS/MS)分析采用Halo-C18色谱柱(2.1 mm× 100 mm,2.7 μm);流动相水(含0.05％甲酸)-乙腈(含0.05％甲酸),梯度洗脱;体积流量0.3 mL/min;柱温25 ℃;电喷雾离子源;负离子扫描;多反应监测模式.采用分子对接进行模拟,对硝基苯酚法评价抑制作用.结果 11种成分在各自范围内线性关系良好(R2＞0.992 0),平均加样回收率85.79％～117.52％,RSD 0.78％～3.73％.3,6'-二芥子酰基蔗糖、咖啡酸、芥子酸和原儿茶醛与胰脂肪酶具有良好的亲和力,三子养亲汤、咖啡酸、芥子酸、原儿茶醛IC50值分别为41.16 mg/mL、4.006 mmol/L、6.798 mmol/L、10.48 mmol/L.结论 该方法稳定可靠,可为具有胰脂肪酶活性抑制作用的三子养亲汤质量控制提供理论基础.

目的:基于超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS),探讨枳实中黄酮类化合物与辛弗林药动学的相互影响,为引入黄酮类化合物作为枳实的质量定量控制指标提供科学依据.方法:取 24 只SD大鼠,随机分为 6 组(n=4),A组为辛弗林+6 种黄酮类化合物(新橙皮苷、柚皮苷、芸香柚皮苷、橙皮苷、川陈皮素和野漆树苷),B组为辛弗林单独给药,C组为辛弗林+柚皮苷,D组为辛弗林+新橙皮苷,E组为6种黄酮类化合物单独给药,F组采用等体积的 0.9%氯化钠溶液处理,均灌胃给药.取给药后不同时间点的血浆,测定血浆中柚皮苷、新橙皮苷和辛弗林含量,应用DAS 2.0 软件计算药动学参数.利用UPLC-MS/MS方法测定血药浓度.结果:A组大鼠新橙皮苷清除率为(9337.88±8373.94)L/(h·kg),显著高于E组的(2558.22±610.87)L/(h·kg),差异有统计学意义(P<0.05).A组、D组大鼠新橙皮苷的分布体积分别为(2549.72±1381.42)、(1668.41±394.73)L/kg,均明显低于E组的(23388.87±6089.53)L/kg,差异均有统计学意义(P<0.05).A组大鼠辛弗林的平均停留时间为(2.50±0.63)h,较B组、C组和D组[(1.62±0.11)、(1.70±0.17)和(1.57±0.08)h]更长,差异均有统计学意义(P<0.05).结论:辛弗林对新橙皮苷的消除率和分布影响较大,枳实中的黄酮类化合物可延长辛弗林的平均停留时间.

目的:基于高效液相色谱-三重四极杆质谱(HPLC-MS/MS)建立同时测定那如-3味丸中9个成分的定量分析方法,结合化学模式识别比较不同批次间质量差异.方法:基于HPLC-MS/MS进行定量分析,色谱柱采用Shim-packGIST-HP C18(2.1 mm×100 mm,3 μm),流动相甲醇(A)-0.1％甲酸水(B),流速0.25 mL·min-1,柱温35 ℃,进样量3 μL,正、负离子模式下多反应监测(MRM)方式定量分析16批次那如-3味丸中9个成分含量,并利用微生信科研绘图平台及SIMCA 14.1软件对含量数据进行聚类热图分析、主成分分析(principal component analysis,PCA)和正交偏最小二乘判别分析(orthogonal par-tial least squares discriminant analysis,OPLS-DA),进而筛选那如-3味丸质量差异标志物.结果:没食子酸、柯里拉京、苯甲酰新乌头原碱、苯甲酰乌头原碱、苯甲酰次乌头原碱、新乌头碱、次乌头碱、乌头碱、胡椒碱在线性范围内呈良好的线性关系(r≥0.999 0),精密度、稳定性、重复性的RSD均小于3.0％,加样回收率范围在95.91％～102.92％.聚类热图和PCA分析将16批样品分为两大类,OPLS-DA法确定了 6个差异标志物,分别为柯里拉京、苯甲酰新乌头原碱、苯甲酰乌头原碱、苯甲酰次乌头原碱、新乌头碱、乌头碱.结论:所建分析方法稳定、可行,HPLC-MS/MS结合化学计量学分析可全面评价不同厂家、不同批次间那如-3味丸差异,并筛选出差异组分,为该制剂工艺优化及质量评价提供参考.

目的 对一起热带紫褐裸伞中毒事件进行快速毒素筛查和对患者临床症状及治疗进行讨论,以期为此类事件的处置及临床救治提供参考.方法 利用超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱对中毒事件剩余的毒蘑菇进行检测,根据流行病学调查方法,收集病例资料,并结合调查结果和患者的肝肾功能指标进行分析.结果 从中毒患者食用的热带紫褐裸伞中检测出裸盖菇素及毒蝇碱,患者症状与裸盖菇素和毒蝇碱中毒症状相似,表现为幻觉、恶心、呕吐、腹痛、腹泻等,肝肾功能指标正常.结论 此次中毒事件是由热带紫褐裸伞中的裸盖菇素及毒蝇碱引起.

目的:基于超高效液相色谱-三重四级杆质谱法建立同时测定木瓜中蔷薇酸、委陵菜酸、山楂酸、科罗索酸、齐墩果酸、熊果酸和路路通酸等 7 个三萜酸含量的方法.方法:采用 80%乙醇超声辅助提取;以ACQUITY UP-LC BEH C18(100 mm×2.1 mm,1.7 μm)色谱柱为固定相,含 15 mmol/L乙酸铵的氨水溶液(pH=9.4)-乙腈为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源负离子模式下进行多反应监测模式检测.结果:7 个三萜酸在各自浓度范围内线性关系良好,R2>0.9900;平均加样回收率为 94.87%～98.79%,RSD为 2.13%～4.57%,精密度、重复性、稳定性良好,RSD≤3.00%.结论:该研究建立的方法简单,快速灵敏,可用于木瓜中三萜酸的含量测定.

目的 分析协日嘎-4味散成分组成,并测定黄柏碱、绿原酸、栀子苷、小檗碱、芦丁、姜黄素的含量.方法 高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱(HPLC-Q-Exactive-MS)定性分析采用Agilent ZORBAX SB-Aq色谱柱(4.6 mm×150 mm,5 μm);流动相甲醇-0.1%甲酸,梯度洗脱;体积流量 0.35 mL/min;柱温 35℃;电喷雾离子源;正负离子扫描.高效液相色谱串联三重四级杆质谱(HPLC-MS/MS)定量分析采用 Shim-pack GIST-HP C18 色谱柱(2.1 mm×100 mm,3 μm);流动相甲醇-0.1%甲酸;体积流量0.25 mL/min;柱温35℃;电喷雾离子源;正负离子扫描;多反应监测模式.结果 共鉴定出 65 种成分,包括 19 种生物碱、13 种有机酸、13 种黄酮、7 种姜黄素、6 种环烯醚萜、4 种脂肪酸、2 种醛、1 种氨基酸.6 种成分在各自范围线性关系良好(r≥0.999 1),平均加样回收率96.44%～102.37%,RSD 2.05%～3.74%.结论 本研究可为协日嘎-4味散的质量控制提供参考.

[背景]地表水污染防控是长三角示范区联防联控工作重点,上海市青浦区作为长三角一体化示范区重要组成部分,水资源丰富,畜禽和水产养殖是其重要的经济组成部分,存在药品和个人护理品(PPCPs)的潜在污染风险.[目的]研究上海市青浦区地表水中典型PPCPs的污染水平和分布特征,并对相对高污染的化合物进行初步环境风险评价.[方法]参照HJ 91.2-2022《地表水环境质量监测技术规范》采集上海市青浦区 15个位点的地表水,重点关注污水处理厂、畜牧/水产养殖区域等潜在的PPCPs排放区域.选用全自动固相萃取-超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法测定地表水中 47种PPCPs的浓度,分析不同PPCPs的区域分布特征,同时针对 17种相对浓度较高的PPCPs,利用风险熵法进行初步环境风险评估.[结果]在地表水中共检出 36种PPCPs,最大浓度范围为 0.53～1720.00 ng·L-1,检出率范围为6.67%～100.00%.检出的PPCPs依次主要为神经兴奋剂(咖啡因)、磺胺类抗生素、喹诺酮类抗生素和心血管药物等.其中,咖啡因浓度范围为 77.10～1720.00 ng·L-1,在检出PPCPs总量中占比 65.28%;其次为磺胺类抗生素,占比 10.38%,主要为磺胺嘧啶和磺胺甲恶唑,最高检测浓度分别为 349.00 ng·L-1 和 23.40 ng·L-1.相比之下,喹诺酮类抗生素和心血管药物检出浓度占比相对较小(分别占 7.08%、6.59%).通过PPCPs空间分布分析可知,除个别位点外,青浦区呈现东北区域和南部污染水平相对较高,中部区域污染低的趋势.尽管地表水中咖啡因浓度较高,但其环境毒性效应低,无明显环境风险;而磺胺嘧啶和沙拉沙星具有潜在高风险(风险熵:1.10～2.59),但沙拉沙星的生态毒性数据非常有限,风险可能被高估.舍曲林、卡马西平、氟西汀、环丙沙星等具有潜在中风险(风险熵:0.103～0.980).各采样点均存在 2～5种PPCPs处于中等及以上环境风险水平.[结论]上海市青浦区地表水存在一定程度的PPCPs污染,具有潜在环境风险的主要污染物为磺胺类抗生素、喹诺酮类抗生素和精神类药物.建议加强磺胺类及喹诺酮类抗生素的监管,并制定重点精神类药物使用与排放管理政策.

目的 建立了超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱法检测血液中芬普雷司的方法 .方法 将血液用乙腈沉淀蛋白后,高速离心,取上清液经 0.22 μm PTFE 滤膜过滤后进样,选用 Kinetex? C18(100×2.1 mm,2.6 μm)色谱柱,以 0.1%的甲酸及 5 mmol/L 甲酸铵水溶液和乙腈为流动相,梯度洗脱,流速 0.5 mL/min.选择电喷雾离子源(ESI),采用多反应监测(MRM)的模式,优化质谱参数,离子对为:m/z 189.3/91.1 和 m/z 189.3/119.0.结果 试验结果 表明,芬普雷司0.5～500 ng/mL浓度范围内呈良好的线性关系,线性相关系数 0.9933,最低检测浓度(LOQ,S/N= 3)为0.1 ng/ml,定量限0.5 ng/ml,空白添加回收率84.3%～92.1%,精密度为 1.9%～2.8%.结论 建立的 LC-MS/MS 分析方法 准确、快速、有效,可应用于血液中芬普雷司定量和定性要求.