目的 探究地龙药材至制剂过程中总砷及砷形态、价态的传递规律,以期建立地龙药材及散寒化湿颗粒(Sanhan Huashi Granules,SHG)中砷含量的限度,保障SHG的安全.方法 采用电感耦合等离子体质谱法(inductively coupledplasma mass spectrometry,ICP-MS)对经微波消解后的地龙药材到SHG进行总砷含量的测定;采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(high performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry,HPLC-ICP-MS)对其进行砷形态、价态的测定分析;并考察多批次SHG、不同产地地龙药材中砷总量以及各形态、价态的差异.结果 地龙药材、饮片、提取液及制剂在传递过程中总砷含量呈递减趋势,阴性样品中检出极少量的砷,总砷从药材至制剂的平均转移率为52.00％,饮片到制剂中的平均转移率为60.81％;28批SHG与24批地龙中砷形态及价态存在形式及规律基本一致,即基本以毒性较大的As(Ⅲ)和As(V)为主,其他毒性较小的有机砷含量极低甚至未检出;结合地龙药材市场供应情况、多批次地龙研究结果以及临床批制剂所用地龙的使用情况,暂拟定地龙药材中As的限度为15.00 mg/kg.基于量-值传递规律及制剂处方,暂拟定SHG中As的限度为2.50 mg/kg.结论 建立的SHG中的总砷与砷形态的含量测定方法高效快速、准确性及稳定性良好.同时基于该方法初步探究了 SHG中总砷及砷形态、价态的传递规律,并分别拟定地龙及SHG中砷含量的限度,为SHG的安全性及质量可控奠定基础,也为其他动物药的安全性评价与新药的研发提供参考.

考察了渤海海域表层沉积物中砷的含量、分布及赋存形态,评估了沉积物中砷的生态风险,初步探讨了影响沉积物中砷分布的环境化学因子.结果表明,渤海海域表层沉积物中总砷浓度变化范围为9.77～20.60 mg·kg-1,平均浓度为13.33±2.55 mg·kg-1.表层沉积物中总砷的空间分布呈现出由近岸向中部逐渐递减趋势,具有西部高,东部低的特点;各个海区之间总砷含量差异显著,渤海湾和莱州湾海区表层沉积物中总砷含量相对较高.渤海表层沉积物中砷的主要形态为挥发性硫化物、碳酸盐或与无定型铁锰氧化物结合态;沉积物中砷具有一定的生态风险.渤海表层沉积物中砷含量与水体温度、磷浓度、溶解氧含量、pH、沉积物中铁含量和有机质含量呈显著的相关关系.水环境因子和沉积物的理化性质可能对沉积物中砷的分布具有重要影响.

目的 了解嘉兴市经营环节海产品中砷的形态分布情况,评估食用海产品暴露的砷对人体的健康风险.方法 采用液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)对嘉兴市经营环节中采集的5种共105份海产品样品总砷及砷形态污染情况进行检测,结合嘉兴市居民水产品消费数据,对食用海产品带来的无机砷暴露的健康风险进行分析.结果 105份样品中,5种海产品中总砷平均含量范围为0.85～41.85mg/kg,主要以无毒的砷甜菜碱或砷糖为主,有机砷含量占总砷的90％以上.无机砷的检出率为45.7％,检出浓度范围为0.015～1.169mg/kg,中位值为0.011 mg/kg,含量较高的海产品主要为海藻类、甲壳类,其中1份样品高于GB 2762-2022的水产品限量值,超标率为0.95％.暴露边界比值(MOE)健康风险分析结果表明,嘉兴市居民食用海产品的健康风险较低(MOE值均远大于1),城市居民风险程度略高于农村居民,女性风险程度略高于男性.结论 嘉兴市居民食用一般海产品暴露的无机砷引起的健康风险较低,但要避免长期大量摄入无机砷较高的海产品(海藻类、甲壳类).

目的 比较食品中总砷测定的3种前处理方法,为选择总砷测定样品前处理方法提供参考依据.方法 采用微波消解、硝酸-高氯酸-硫酸消化法和干消化法分别处理芹菜、胡萝卜、黄豆、大米、鸡肉、紫菜、鱼粉、牡蛎8种标准物质,然后采用氢化物发生-原子荧光光度法测定.结果 对于紫菜、鱼粉、牡蛎,用干消化法消解后检测得到满意结果,用微波消解和湿法消化测定的结果明显偏低.对于芹菜、胡萝卜、黄豆、大米、鸡肉等标准物质,用3种前处理方法消解样品测定的结果均在标准值范围内.其中微波消解法平行样结果误差最小,回收率最高(91.3％ ～98.2％),操作简单,消化时间短.结论 干消化法消解过程中虽然有所损失,回收率低,平行样误差大,但用于含有大量有机砷的样品消解,其结果较满意.其他2种前处理方法处理后的样品结果明显偏低,因此不可用.

目的 建立液相色谱-原子荧光光谱法测定淡水鱼中无机砷[AS(Ⅲ),AS(Ⅴ)]的方法.方法 准确称取鱼肉1.0 g,用0.15 mol/L硝酸于60℃超声提取40 min,加正己烷除去杂质后经0.45μm有机滤膜过滤及C18小柱净化.采用Hamilton PRP X-100阴离子交换柱(150 mm×4.1 mm,10 μm)分离,磷酸氢二钠和磷酸二氢钾(pH=4.0)为流动相等梯度洗脱,流速1.3 ml/min,用原子荧光检测.保留时间定性,外标法定量.结果 2种砷形态线性关系良好(r＞0.999),方法检出限AS(Ⅲ)为0.017 mg/kg,AS(Ⅴ)为0.050 mg/kg.平均回收率为85.4％～103.8％,精密度为1.1％～3.4％.结论 本方法操作简便、结果准确、精密度高,适用于同时检测淡水鱼中2种形态的无机砷AS(Ⅲ)和AS(Ⅴ).

为了解蓼科植物对铀矿区铀及伴生金属的富集、耐受机制,选择若尔盖铀矿修复区的两种蓼科优势植物珠芽蓼(Polygonum viviparum)和尼泊尔酸模(Rumex nepalensis,研究它们对铀及伴生金属的累积特征及其在植物组织中的化学赋存形态.通过实地采样,分析珠芽蓼和尼泊尔酸模的重金属含量,并采用化学试剂连续提取重金属元素.结果显示,该区域受铀、镉、砷、锌、铜重金属污染;区域污染差异为Ⅰ(露天采矿点)＞ Ⅱ(人工修复区)＞Ⅲ(附属河流);单因子指数和综合指数表明露天采矿点和人工修复区污染严重.采样区域植物体内的锌、镉、铜、铅含量都超过植物重金属含量正常范围.尼泊尔酸模对铀的转移系数和生物富集系数分别可达为16.03和1.11,而珠芽蓼的富集系数和转移系数分别为14.85和3.83,珠芽蓼和尼泊尔酸模适用于铀污染土壤的生态修复.尼泊尔酸模中铀元素以去离子水提取态为主,该植物铀的高富集量可能与有机酸有关,其他重金属以醋酸盐和盐酸提取态为主;珠芽蓼中大部分的重金属以迁移性较低的盐酸提取态、醋酸提取态和氯化钠提取态存在.因此,珠芽蓼和尼泊尔酸模对该铀矿修复区铀多金属胁迫具有良好的耐受与吸附性能;重金属以不活跃的化学赋存形态存在可能是两种蓼科植物应对重金属胁迫的重要耐受机制.

目的 了解环境污染与胃癌相关人群研究的国内外现状,为今后胃癌精准防控研究提供科学依据.方法 以SCI和CNKI数据库中1989-2018年收录的胃癌与环境污染原创性人群研究文献为数据基础,使用BibExcel、VosViewer、R等分析工具,分析中英文文献的时间分布、地区分布、学科分布、机构合作、关键词共现等情况.结果 近30年中文发表的我国环境污染与胃癌相关的人群研究论文数量最多集中在1995-2003年之间,从2000年以后明显下降,近年来保持低数量产出态势,SCI论文数量总体呈上升趋势;SCI文献产出最多的国家是美国和中国;中文文献产出最多的是江西省;本领域50％以上的SCI文献集中在环境科学和生态学,公共、环境和职业健康两个学科;中文论文主要关注的热点包括土壤微量元素及污染物、水污染与胃癌两个方面;砷、硝酸盐、金属污染等是主要的研究问题;中英文文献研究的具体污染物不尽相同.结论 我国环境污染与胃癌相关人群研究需要进一步扩大国内外研究机构之间的跨学科合作与交流,除无机环境污染物之外,还应对有机污染物暴露进行充分考虑.

目的 考察不同采收期牛膝有机化学成分和无机元素的动态变化规律,探讨牛膝药材的最佳采收期.方法 采用高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)对不同采收时间牛膝中的有机化学成分进行含量测定,采用电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma mass spectrometry,ICP-MS)对不同采收时间牛膝样品中的17种无机元素和铅、砷、镉、汞、铜等5种重金属元素进行分析,采用SPSS 20.0对结果 进行含量分析及主成分分析.结果不同采收期牛膝有机成分和无机元素呈现动态变化,综合评价显示,11月15日采收的牛膝药材综合得分最高,质量最佳.结论 综合分析认为10月底至11月中旬为牛膝的最佳采收期.

砷(As)是一种来源广泛的重金属元素,其在天然水体中的主要存在形式为无机态的砷酸盐和亚砷酸盐.天然水体中的溶解性有机质(DOM)会与砷发生复杂的络合作用,探究两者间的络合作用对了解砷在水体中的迁移转化规律有着重要意义.现有研究缺乏对As-DOM络合物关系的深入讨论,为厘清水体As与DOM的络合机制及影响因素,本文重点综述了:(1)水体中不同形态、价态砷的来源及转化过程;(2)As与DOM的直接络合及金属离子参与下的间接络合机理;(3)pH、温度和盐度等环境因子对As-DOM络合作用的影响;(4)对As-DOM络合物的分离、分析技术进行归纳对比,如色谱法、光谱法及多种分析手段联用的方法;(5)总结现有研究的不足之处及展望后续研究发展方向.本文为后续水体砷迁移转化及砷-溶解性有机质络合物相关研究提供参考及理论支撑.

目的 测定海藻及其混伪品中总砷和砷形态的含量,为海藻的安全使用提供参考.方法 采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定总砷的含量;采用液相色谱-原子荧光联用法(LC-AFS)测定亚砷酸、砷酸、一甲基砷、二甲基砷4种砷形态的含量.结果 砷元素的检测质量浓度线性范围为10.0～200.0μg·L-1(r=0.9995),检出限为0.188μg·L-1,定量限为0.627μg·L-1,平均加样回收率为96.2％(RSD=2.0％,n=6).海藻及其混伪品中总砷的含量为47.89～235.71 mg·kg-1,为《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》规定的24～118倍.亚砷酸、砷酸、一甲基砷和二甲基砷的检测质量浓度线性范围均为5.0～250.0μg·L-1(r≥0.9995);检测限分别为0.160、0.477、0.204、0.253μg·L-1,定量限分别为0.533、1.590、0.680、0.843μg·L-1;平均回收率分别为95.3％(RSD=2.7％)、101.0％(RSD=2.0％)、93.6％(RSD=2.2％)、92.5％(RSD=2.0％)(n=6).4种 砷 形态中一甲基砷未检出,砷酸仅有1批检出(含量为10.415 mg·kg-1),亚砷酸含量为0.182～1.643 mg·kg-1,二甲基砷含量为0～4.263 mg·kg-1,4种砷总含量为0.275～11.225 mg·kg-1,占总砷含量的0.27％～8.95％,以亚砷酸和二甲基砷为主.结论 海藻及其混伪品中总砷含量严重超标,主要以有机砷和低毒的无机砷形式存在,应针对毒性较大的无机砷含量进行检测.