目的:分析吉林和山西省高水砷暴露地区人群尿砷代谢产物，探讨不同人群砷代谢模式和可能的影响因素。方法:2018年10月至2019年8月，采用整群抽样方法，以山西省吕梁市和吉林省白城市部分乡（镇）的饮水砷含量超标村（水砷≥0.05 mg/L）为调查采样点，选择饮用当地集中式供水和小井水的35岁以上常住居民作为砷暴露组，以临近饮食居住习惯相同、经济条件相近的低砷水源地区人群为对照组，开展流行病学调查和一般健康状况检查。采集两组人群尿样，用液相色谱-原子荧光光谱仪（LC-AFS）技术分离和检测4种形态砷化合物，包括三价无机砷（iAs Ⅲ）、五价无机砷（iAs Ⅴ）、一甲基胂酸（MMA）、二甲基胂酸（DMA）。计算总砷（tAs）、无机砷百分比（iAs%）、MMA百分比（MMA%）、DMA百分比（DMA%）、甲基化率（PMI）和二甲基化率（SMI）。采用多元线性回归分析砷代谢的影响因素。 结果:共调查1 415名村民，其中砷暴露组1 256人，对照组159人；对照组与砷暴露组年龄、性别比例、职业分布情况比较，差异均无统计学意义（ P均> 0.05），而吸烟、饮酒、体质指数（BMI）和受教育程度分布情况比较，差异均有统计学意义（ P均< 0.05）。对照组和砷暴露组尿tAs、iAs%、MMA%、DMA%、PMI和SMI中位数（ M）分别为12.86 μg/L、15.03、5.23、76.35、84.97、93.68和69.68 μg/L、10.24、8.37、79.31、89.76、90.65，砷暴露组尿tAs、DMA%和PMI水平均高于对照组，而iAs%和SMI均低于对照组（ U=- 13.87、- 4.30、- 6.64、- 6.64、- 1.99， P均< 0.05）。对人群尿砷代谢影响因素分析发现，年龄和BMI是iAs%的影响因素（ β=- 0.08、- 0.08， P均< 0.05）；性别、饮酒、BMI和受教育程度是MMA%的影响因素（ β=- 0.11、- 0.09、- 0.07、0.08， P均< 0.05）；年龄、性别、BMI和受教育程度是DMA%的影响因素（ β= 0.06、0.09、0.10、- 0.09， P均< 0.05）；年龄和BMI是PMI的影响因素（ β=0.08、0.08， P均< 0.05）；性别、饮酒、BMI和受教育程度是SMI的影响因素（ β=0.09、0.08、0.08、- 0.09， P均< 0.05）。 结论:不同砷暴露人群尿砷代谢模式存在差异，年龄、性别、吸烟、饮酒、BMI以及受教育程度可能是不同砷代谢模式的影响因素。

目的 监测海南省市售虾姑中重金属镉和无机砷的含量,并对其进行健康风险评估.方法 2021年5-7月采集海南省6个市县(儋州市、临高县、乐东县、文昌市、三亚市、琼海市)农贸市场的虾姑样本共60份,采用电感耦合等离子体质谱仪、液相色谱-原子荧光光谱仪进行分析测定,并采用国家限量标准法、单因子污染指数法、内梅罗污染指数法及健康风险指数进行评估.结果 60份虾姑中镉和砷的检出率为100％,其中镉的超标率为93.3％,均未检出无机砷.结论 通过对海南省6个市县农贸市场的虾姑进行抽样检测发现,虾姑中镉污染含量较高,对人体健康危害较大,需引起高度重视.建议相关部门及时更新有关污染元素的限量标准,保障海产品食品的安全.

目的 建立一种液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱测定中药样品中4种砷形态的方法.方法 以0.15 mol/L硝酸溶液为提取溶剂,提取处理后的中药样品,全自动石墨消解仪90 ℃热浸提,离心,取上清,0.45 μm滤膜过滤后注入液相色谱仪,梯度洗脱,4种砷形态可在360 s中内完全分离,分离后的亚砷酸根[As(Ⅲ)]、砷酸根[As(V)]、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)4种砷形态进入氢化物发生-原子荧光光谱仪进行检测,根据保留时间定性,峰面积定量.结果 本方法在1.0～50.0 μg/L范围内线性良好,相关系数(r)均＞0.999,加标回收率为96.7％～101.9％,不同浓度水平的RSD均小于3％.所检测的7种中药材样品中,砷主要以As(Ⅲ)和As(V)形态存在.结论 本方法前处理简便、检测速度快、检出限低、准确度和精密度较高,可用于中药材样品中4种砷形态的测定.

目的 建立汞接触人群尿液中无机汞(Hg)、甲基汞(MeHg)和乙基汞(EtHg)的微波辅助萃取-液相色谱-原子荧光光谱测定方法.方法 取尿液样品5.0ml,加入1.0ml的6mol/L盐酸后室温微波提取30 min,在冷水浴中用氨水调pH值至4.0,用流动相定容至10.0 ml,经0.45 μm滤膜过滤,以5％甲醇溶液+3.8 g/L乙酸铵+1.0 g/L L-半胱氨酸作液相色谱流动相,经HG-C18柱分离,紫外消解后原子荧光光谱仪测定.结果 无机汞、甲基汞和乙基汞在1.0 μg/L～50.0 μg/L呈良好的线性关系,相关系数r均＞0.999,检出限分别为0.4μg/L、0.3μg/L、0.4μg/L,相对标准偏差RSD为1.50％～3.66％ (n=6),回收率为91.3％～101.5％,样品在4℃可保存5d.结论 该方法分析速度快、灵敏度高、准确性好,适用于汞接触人群尿液中无机汞、甲基汞和乙基汞的同时测定.

目的:建立氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)和高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法(HPLC-HG-AFS)分别测定急性早幼粒细胞白血病患者红细胞和血浆中总砷及血浆中无机砷[As(Ⅲ)和As(V)]和甲基化代谢产物(MMA和DMA)的浓度.方法:将患者红细胞和血浆经HNO3-H2 O2的混合物消化处理后,利用HG-AFS法检测血浆和红细胞中总砷的浓度.将患者血浆经高氯酸沉淀蛋白,取上清液进行HPLC-HG-AFS分析,色谱柱为Hamilton PRP-X100阴离子交换色谱柱(250 mm×4.1 mm,10μm);以13 mmol·L-1醋酸钠-3 mmol·L-1磷酸二氢钠-4 mmol·L-1硝酸钾-0.2 mmol·L-1乙二胺四乙酸二钠的混合溶液为流动相.结果:总砷的线性范围为0.2～20 ng·ml-1(r=0.9997),4种砷形态的线性范围为2.0～50 ng·ml-1(r>0.9950).红细胞中总砷加样回收率为89.4％～106.3％;血浆中加样回收率为87.6％～100.2％;砷形态加样回收率为81.2％～108.6％.精密度良好.该方法成功应用于5例急性早幼粒细胞白血病患者体内总砷以及砷形态的分析.结论:所建立的方法简便、快速、准确.可应用于急性早幼粒细胞白血病患者血中总砷及砷形态的检测.

目的 建立液相色谱-原子荧光光谱法测定鱼肉中甲基汞的方法,并应用于实际样品的分析.方法 样品经5 mol/L盐酸溶液超声波辅助提取后,用C18反相色谱柱分离,原子荧光光度计检测.结果 甲基汞在0.00 μg/L～50.0 μg/L时线性相关系数＞0.999,方法的相对标准偏差为1.3％,检出限为0.3μg/L,应用本法测定国家标准物质鱼肉(GBW10029)和英国FAPAS鱼罐头(07253)中甲基汞的含量,标准物质(GBW10029)测定值在标示值范围内,FAPAS鱼罐头(07253)结果| Z ≤2,为满意,应用于实际样品检测发现海水鱼肉类肉松甲基汞含量较非鱼肉类肉松含量更高,测定最高值为0.70 mg/kg,样品相对标准偏差为1.8％,回收率为95.5％.结论 本法操作简单,准确,灵敏度高,重现性好,可用于日常样品中甲基汞的测定.

目的:建立液相色谱-原子荧光光谱法,测定鱼肉中甲基汞的不确定度评定方法.方法:采用液相色谱-原子荧光光谱法测定鱼肉中甲基汞含量,应用国家质量监督检验检疫总局JJF1059.1-2012测量不确定度评定与表示的理论,分析影响其不确定度的因素来源,对各不确定度因素进行评定,并计算合成不确定度,最终给出测量结果的扩展不确定度.结果:液相色谱-原子荧光光谱法测定鱼肉中甲基汞含量的测量结果(ω)=(817.94±105.02)μg/L(k=2,置信水平为95%).结论:测量不确定度评定可用于液相色谱-原子荧光光谱法测定鱼肉中甲基汞含量的不确定度分析,使测定结果更加可靠.

目的 建立水中不同形态汞的高效液相色谱-原子荧光光谱测定方法.方法 水样先初步过滤,进样时再经一次性水系针式滤膜过滤,水中二价汞、甲基汞和乙基汞通过C18反相色谱柱分离,经紫外线在线消解后在氢化物发生器中还原成蒸气汞,以氩气作载气,将蒸气汞从母液中分离后进行荧光光谱分析.保留时间定性,峰面积定量.结果 二价汞、甲基汞和乙基汞3种形态汞标准曲线的线性范围分别为2.00～10.00 μg/L、2.20～11.00μg/L、2.24～11.22 μg/L;相关系数均大于0.999;检出限分别为0.21、0.64、0.72 μg/L;平均加标回收率为91.21％～109.33％;RSD为2.52％～6.36％.结论 该方法前处理步骤简单,方法准确,精密度可靠,适用于水样中不同形态汞的测定.

目的 采用新型离子交换柱技术建立高效、灵敏的无机砷的检测方法,并检测大米基质中的砷含量.方法 基于新型离子交换柱,对大米中无机砷分析的前处理方法、液相分离及质谱测定条件进行优化,最终砷形态化合物以新型离子交换柱分离,液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法进行检测.采用外标法定量,通过检测大米样品和大米标准样品中砷形态化合物含量,对方法的检出限、精密度和准确度进行评价.同时选取3种广东市售大米作为本研究的实验样品,每份称取试样1 g,平行测量3次,将本方法与国家标准中的液相色谱-原子荧光光谱法(LC-AFS)、液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(LC-ICP-MS)进行比较.结果 经检测,在以0.5％硝酸溶液在65℃超声水浴条件下,对大米中无机砷萃取1.5 h,调节pH至碱性时,大米的平均提取效率最高(>93％).以流动相A(8 mmol/L HNO3,50 mmol/L NH3·H2O)和流动相B(40 mmol/L HNO3,80 mmol/L NH3·H2O)为流动相梯度洗脱,在射频功率1500 W,雾化气流量0.97 L/min的测定条件下,5种砷形态化合物能达到基线分离,检出限范围在0.114～0.331μg/L,大米样品中无机砷含量为0.063～0.232 mg/kg,测定大米粉标准物质中砷形态化合物结果均在其标示的不确定范围内,加标回收率为86.7％～106.7％,测定精密度分别为1.9％～12.5％.与国家标准相比,大米中砷酸盐中的测定结果较为接近,采用本研究、LC-AFS、LC-ICP-MS检测大米样品1砷酸盐的含量分别为0.231、0.226、0.236 mg/kg,而国标方法由于灵敏度不足,难以检出低含量砷形态化合物(大米样品1中均未检出砷甜菜碱).方法可检出大米样品1中的砷甜菜碱含量为0.023 mg/kg.结论 本研究建立的方法能满足大米中无机砷的测量需求,相比现行国标,能较大程度地缩短了检测时间和提高效率,同时也降低了方法检出限,提高了方法灵敏度.

目的 建立液相色谱-原子荧光光谱法测定淡水鱼中无机砷[AS(Ⅲ),AS(Ⅴ)]的方法.方法 准确称取鱼肉1.0 g,用0.15 mol/L硝酸于60℃超声提取40 min,加正己烷除去杂质后经0.45μm有机滤膜过滤及C18小柱净化.采用Hamilton PRP X-100阴离子交换柱(150 mm×4.1 mm,10 μm)分离,磷酸氢二钠和磷酸二氢钾(pH=4.0)为流动相等梯度洗脱,流速1.3 ml/min,用原子荧光检测.保留时间定性,外标法定量.结果 2种砷形态线性关系良好(r＞0.999),方法检出限AS(Ⅲ)为0.017 mg/kg,AS(Ⅴ)为0.050 mg/kg.平均回收率为85.4％～103.8％,精密度为1.1％～3.4％.结论 本方法操作简便、结果准确、精密度高,适用于同时检测淡水鱼中2种形态的无机砷AS(Ⅲ)和AS(Ⅴ).