目的 建立一种液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱测定中药样品中4种砷形态的方法.方法 以0.15 mol/L硝酸溶液为提取溶剂,提取处理后的中药样品,全自动石墨消解仪90 ℃热浸提,离心,取上清,0.45 μm滤膜过滤后注入液相色谱仪,梯度洗脱,4种砷形态可在360 s中内完全分离,分离后的亚砷酸根[As(Ⅲ)]、砷酸根[As(V)]、一甲基砷(MMA)、二甲基砷(DMA)4种砷形态进入氢化物发生-原子荧光光谱仪进行检测,根据保留时间定性,峰面积定量.结果 本方法在1.0～50.0 μg/L范围内线性良好,相关系数(r)均＞0.999,加标回收率为96.7％～101.9％,不同浓度水平的RSD均小于3％.所检测的7种中药材样品中,砷主要以As(Ⅲ)和As(V)形态存在.结论 本方法前处理简便、检测速度快、检出限低、准确度和精密度较高,可用于中药材样品中4种砷形态的测定.

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目的:建立氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)和高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法(HPLC-HG-AFS)分别测定急性早幼粒细胞白血病患者红细胞和血浆中总砷及血浆中无机砷[As(Ⅲ)和As(V)]和甲基化代谢产物(MMA和DMA)的浓度.方法:将患者红细胞和血浆经HNO3-H2 O2的混合物消化处理后,利用HG-AFS法检测血浆和红细胞中总砷的浓度.将患者血浆经高氯酸沉淀蛋白,取上清液进行HPLC-HG-AFS分析,色谱柱为Hamilton PRP-X100阴离子交换色谱柱(250 mm×4.1 mm,10μm);以13 mmol·L-1醋酸钠-3 mmol·L-1磷酸二氢钠-4 mmol·L-1硝酸钾-0.2 mmol·L-1乙二胺四乙酸二钠的混合溶液为流动相.结果:总砷的线性范围为0.2～20 ng·ml-1(r=0.9997),4种砷形态的线性范围为2.0～50 ng·ml-1(r>0.9950).红细胞中总砷加样回收率为89.4％～106.3％;血浆中加样回收率为87.6％～100.2％;砷形态加样回收率为81.2％～108.6％.精密度良好.该方法成功应用于5例急性早幼粒细胞白血病患者体内总砷以及砷形态的分析.结论:所建立的方法简便、快速、准确.可应用于急性早幼粒细胞白血病患者血中总砷及砷形态的检测.

目的 建立了阴离子交换色谱-氢化物发生-原子荧光光谱联用测定富硒保健品中硒酸根[Se(Ⅵ)]、亚硒酸根[Se(Ⅳ)]、硒代胱氨酸(SeCys2)和硒代蛋氨酸(SeMet)的方法.方法 采用HamiltonPRP-X100阴离子交换柱(250 mm×4.1 mm,10 μm),以40 mmol/L磷酸氢二铵(pH=6.0)为流动相,在12 min内可完全分离4种硒形态.结果 Se(Ⅳ)、Se(Ⅵ)、SeCys2和SeMet的检出限分别为0.85、1.07、0.91和1.73 μg/L,标准曲线相关系数均＞0.999 5,加标回收率为80.2％～108.7％,相对标准偏差(RSD)均＜5.0％.比较了不同提取方法对片剂类富硒保健品中4种硒形态的提取效果,以亚硒酸盐为硒源的样品采用0.6 mol/L盐酸提取效果理想,提取率＞92％;含有有机硒的保健品采用蛋白酶K提取,提取率＞82％.结论 本方法快速、简单、准确,适用于测定片剂类富硒保健品中硒形态,为监督富硒保健食品的质量提供技术支持.

目的 建立快速、简便、准确的粮食硒元素含量测定方法.方法 选择硝酸和高氯酸混合酸(体积比为7:3)在电热板上加热消化粮食样品,采用氢化物发生原子荧光光谱法测定粮食中硒含量,分析新方法检出限、精密度、准确度(回收率、方法特性实验和方法对照实验),并应用新方法测定山东省粮食样品.结果 应用新方法测定粮食硒的最低检出限为4 μg/kg,相关系数为0.9999;精密度:日内相对标准偏差(RSD)为1.32%,日间RSD为4.17%;准确度:平均回收率分别为104.0%、99.0%、98.4%(n=6),总平均回收率为100.5% (范围为96.7%~105.5%);新方法对玉米标准物质的测定值[(0.022 ± 0.006)mg/kg]在标准值[(0.021 ± 0.008) mg/kg]范围内;对样品的测定结果[(0.424 ± 0.096)mg/kg]与国标荧光法[(0.406 ± 0.108)mg/kg]一致;山东省5个地区小麦、玉米、地瓜样品中硒含量测定值分别为山亭:(0.0303 ± 0.0252)、(0.0168 ± 0.0135)、(0.0154 ± 0.0029)mg/kg;安丘:(0.0203 ± 0.0001)、(0.0204 ± 0.0099)、(0.0171 ± 0.0075)mg/kg;莒南:(0.0213 ± 0.0139)、(0.0185 ± 0.0078)、(0.0199 ± 0.0036)mg/kg;沂水:(0.0257 ± 0.0062)、(0.0206 ± 0.0032)、(0.0182 ± 0.0032)mg/kg;五莲:(0.0203 ± 0.0047)、(0.0201 ± 0.0089)、(0.0184 ± 0.0073)mg/kg.结论新方法耗时少、污染少、用酸量少、操作简单易行,精密度、准确度均较高,适用于疾病防治及科研工作中大批量粮食样品硒含量的测定.

目的 通过实验室间比对,对职业健康检查和职业病诊断机构实验室尿中砷的检测能力进行分析和评价.方法 以正常人尿为基质,参照一级标准物质技术规范制备尿砷比对样品,对样品进行均匀性考察并采用单因素方差分析法统计结果;向每个参加实验室发放2份样品,采用稳健统计四分位距法统计各参加实验室提交的结果,并通过Z比分数法评定实验室检测能力;通过查看各参加实验室提交的报告及记录及方法实验,探讨结果不满意原因和检测影响因素.结果 尿砷样品均匀性考察的统计量F小于临界值(P＞0.05),显示样品中的砷是均匀的;36家实验室比对结果满意率为86.1％;结果不满意的主要原因在于检测条件控制和质控措施;样品预处理、酸度控制及氢化物发生条件的选择是原子荧光光谱法测定尿砷的主要影响因素.结论 职业健康检查和职业病诊断机构实验室尿中砷检测水平总体较好,少部分实验室的检测能力有待提高;合理控制检测条件、加强质量控制措施对提高尿砷检测结果的准确性尤为重要.

目的 研究氢化物原子荧光光谱法测定人尿中砷含量的测量不确定度评定方法.方法 采用《测量不确定度评定与表示》JJF 1059.1-2012及《尿中砷的测定氢化物发生原子荧光法》WS/T 474-2015对尿中砷进行测定,建立相应的数学模型,查找不确定度来源,并对各种分量进行量化处理.结果 影响样品合成不确定度的主要来源于标准物质引入的不确定度,其次是取样及样品前处理引入的不确定度及加标回收率所引入的不确定度,当测定结果为10.1 μg/L时,该方法评定尿中砷的含量为(10.1±0.49) μg/L,k=2.结论 本实验过程可以通过提高配置过程中量具及仪器的准确度、精密度,改变标准溶液的配置过程等办法来降低测定结果的不确定度分量,该评定方法适用于氢化物原子荧光光谱法测定尿中砷含量的不确定度分析.

目的 建立水中不同形态汞的高效液相色谱-原子荧光光谱测定方法.方法 水样先初步过滤,进样时再经一次性水系针式滤膜过滤,水中二价汞、甲基汞和乙基汞通过C18反相色谱柱分离,经紫外线在线消解后在氢化物发生器中还原成蒸气汞,以氩气作载气,将蒸气汞从母液中分离后进行荧光光谱分析.保留时间定性,峰面积定量.结果 二价汞、甲基汞和乙基汞3种形态汞标准曲线的线性范围分别为2.00～10.00 μg/L、2.20～11.00μg/L、2.24～11.22 μg/L;相关系数均大于0.999;检出限分别为0.21、0.64、0.72 μg/L;平均加标回收率为91.21％～109.33％;RSD为2.52％～6.36％.结论 该方法前处理步骤简单,方法准确,精密度可靠,适用于水样中不同形态汞的测定.

目的 建立人血中锑的氢化物发生-原子荧光光谱测定方法.方法 取1.00 mL血样加入3.00 mL质量分数为65.00％的浓硝酸和1.00 mL质量分数为30.00％的过氧化氢后,用微波消解仪消化,加入质量分数为5.00％的硫脲-抗坏血酸2.50 mL,以浓度为1.0 mol/L的盐酸溶液定容至25.00 mL后,取10.00 mL样品采用原子荧光光谱法进行测定.结果 血中锑在质量浓度为0.00 ～ 50.00 μg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.999 9,检出限为0.05 μg/L;加标回收率为91.90％ ～ 97.80％,批内相对标准偏差(RSD)为1.40％ ～ 3.67％,批间RSD为1.45％～4.15％;样品在4 ℃条件下至少可保存2周.结论 本方法灵敏度高、精密度好、干扰少、线性范围宽,适用于人血中锑水平的测定.

目的:探讨湖北恩施地区土家族人群CYP4F2基因多态性与冠状动脉疾病(coronary artery disease,CAD)易感性的关系,以及血清硒水平与CYP4F2基因多态性在CAD发生中的交互作用.方法:采用成组病例-对照研究方法,选择湖北恩施地区土家族人群CAD患者100例,对照组人群100例,采用PCR检测CYP4F2基因多态性,氢化物发生原子荧光光谱法测定血清硒水平.结果:CAD组血清硒水平显著低于对照组;CYP4F2基因rs1558139与CAD风险无明显关系;rs2108622多态性与CAD风险有明显关系,携带CC基因型的患者发生CAD的风险增加,此外CYP4F2基因rs1558135多态性与CAD风险有明显关系,rs3093135位点携带A等位基因者患CAD风险降低.血清硒水平低与CYP4F2 rs2108622 CC基因型者在CAD发生中有正交互作用.结论:湖北恩施土家族人群血清硒水平与CAD发生负相关;血清硒水平低与CYP4F2 rs2108622 CC基因型者之间存在协同作用,使CAD发生的危险性显著增加.