采用大孔吸附树脂、硅胶、ODS、Sephadex LH-20和HPLC等多种技术对山茱萸化学成分进行分离纯化,综合利用HR-ESI-MS、1D和2D NMR等波谱技术鉴定化合物结构,从山茱萸水提物中分离鉴定了 10个化合物,分别为(±)-cornuscone(1)、(-)-(Z)-4-hydroxy-3-methoxyphenylpropene 4-O-β-L-xylopyranosyl-(1 →6)-β-D-glucopyranoside(2)、kaempferol 3-O-β-D-glucopyranoside(3)、kampferol(4)、myricetin(5)、trifolin(6)、quercetin 3-O-β-D-glucopyranoside(7)、quercetin 3-O-β-D-glucuronide-6"-methyl ester(8)、quercetin 3-O-β-D-glucuronide-6"-ethyl ester(9)、pyrogallol(10).化合物 1 为新的裂环环烯醚萜类化合物,命名为(±)-cornuscone,其结构中具有少见的C-1位甲基取代.选用脂多糖(lipopolysaccharide,LPS)诱导的小鼠RAW264.7细胞模型以评价化合物的抗炎活性,结果显示化合物1的半数抑制浓度(IC50)为(31.15±1.29)μmol·L-1,表明其抗炎活性显著优于阳性药吲哚美辛[indomethacin,IC50 为(48.32±1.66)μmol·L-1].

目的:研究不同采收月份女贞子中红景天苷和特女贞苷的含量变化规律,为确定女贞子的最佳采收时间提供依据.方法:女贞子样品以60％甲醇超声提取30 min,采用高效液相色谱法测定,色谱条件:ACE Ex-cel 5 C18-AR色谱柱(4.6 mm×250 mm,5.0μm),流动相:乙腈(A)-水(B),梯度洗脱,检测波长:275 nm,柱温:35℃,流速:1.0 mL·min-1.结果:红景天苷和特女贞苷分别在0.023,74～0.593,6 μg(R2=0.999,8)、0.115,8～2.895 μg(R2=0.999,9)内线性关系良好,不同采收月份的女贞子随着特女贞苷含量逐渐升高(12月含量最高),红景天苷含量不断下降(9月含量最高).结论:女贞子的生长过程中可能存在“一分子红景天苷和一分子裂环环烯醚萜转化为一分子特女贞苷”的生物代谢途径,综合考虑红景天苷和特女贞苷总含量变化趋势,建议12月作为株洲女贞子药材的适宜采收期.

目的:采用超高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS)对补肾强身片中的化学成分进行研究.方法:以Agilent SB-C18色谱柱(4.6 mm× 100 mm,2.7μm),流动相乙腈-0.1％甲酸水溶液,梯度洗脱,流速0.5 mL· min-1,柱温40℃,电喷雾离子源,正、负离子模式下采集数据.首先对有对照品的成分进行定性分析,对于多数没有对照品的成分,主要根据UPLC-Q-TOF-MS提供的准确相对分子质量和离子碎片信息并结合文献数据比对进行化学成分结构推测鉴定.结果:共鉴定了补肾强身片中50个化学成分,包括酚酸类19个、黄酮类25个、裂环环烯醚萜类4个、苯乙醇苷类1个、生物碱类1个,其中12个成分(原儿茶酸,红景天苷,原儿茶醛,绿原酸,金丝桃苷,异槲皮苷,特女贞苷,朝藿定C,淫羊藿苷,山柰酚,宝霍苷Ⅰ,紫云英苷)通过与对照品比对进行定性分析.结论:UPLC-Q-TOF-MS可以简便、快速地对补肾强身片中化学成分定性分析,该研究丰富了补肾强身片中化学成分的信息,为补肾强身片药效物质基础研究、质量控制及其临床用药提供了参考.

环烯醚萜苷在传统中药中分布广泛,具有抗炎等多种生物活性,也是中药中重要的一类质控成分.中药中常见的环烯醚萜苷分为九碳骨架环烯醚萜苷、十碳骨架环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷3类.以3类环烯醚萜苷中15个受到广泛关注的代表性成分,包括京尼平苷、梓醇、龙胆苦苷等为对象,概括了近5年其抗炎功效及可能的相关机制,以期总结不同类型环烯醚萜苷成分的抗炎作用特点.通过对比结构和作用特点分析,发现这些环烯醚萜苷的抗炎作用多与核转录因子-rκB(NF-κB)通路和丝裂原活化蛋白激酶(MAPK)通路相关,对肿瘤坏死因子-α(TNF-a)、白细胞介素-6(IL-6)、IL-lβ这几个炎症因子均有明显的抑制效果.另外,少数具有降低诱导型一氧化氮合酶(iNOS)和环氧合酶-2(COX-2)的表达,通过NLRP3、Nrf2/HO-1、PI3K等通路发挥作用的特点.从构效关系来看,环烯醚萜苷中环戊烷上的双键、C-11取代基、开环后的成键方式均对其抗炎活性存在重要影响.

目的 对藏药高杯喉毛花Comastoma traillianum的化学成分进行研究.方法 运用RP-HPLC、柱色谱硅胶、葡聚糖凝胶及RP-C18等多种色谱技术进行分离纯化,并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构,并用Griess试剂法测定了化合物对脂多糖(LPS)和γ干扰素(IFN-γ)诱导的小鼠单核巨噬细胞RAW 264.7的抗炎活性,并计算半数抑制浓度(IC50)值评价其抗炎活性.结果 从高杯喉毛花中分离得到了4个裂环环烯醚萜苷类化合物,分别鉴定为高杯喉毛花内脂A(1)、2’-间羟基苯甲酰獐牙菜苷(2)、獐牙菜苦苷(3)、龙胆苦苷(4).其中化合物1为新化合物,命名为高杯喉毛花内脂A.4个化合物体外抗炎活性测试未显示活性.结论 化合物1～4为首次从高杯喉毛花中分离得到,其中化合物1为新化合物.所有化合物在l 00 μmol/L的浓度下均未检测到抗炎活性.

目的 研究六叶龙胆化学成分.方法 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20葡聚糖凝胶柱色谱、制备液相色谱等色谱技术进行分离和纯化,通过理化方法和波谱数据分析鉴定化合物的结构.结果 从六叶龙胆中分离鉴定了17个化合物,分别为:龙胆苦苷(1),獐牙菜苷(2),獐牙菜苦苷(3),三叶草苷(4),rindoside(5),rigenolides G(6),poacynose(7),vanillyl alcohol-4-O-β-D-glucopyranoside(8),isotachioside(9),tachioside(10),1,5-bis(β-D-glucopyranosyloxy-2-(3',3'-dimethylallyl) benzene(11),松柏苷(12),5,7,3',4'-四羟基-8-C-β-D-葡萄糖黄酮碳苷(13),牡荆素(14),丁香树脂酚葡萄糖苷(15),松脂酚-4-O-β-D吡喃葡萄糖苷(16)和腺苷(17).其中化合物1～6为裂环环烯醚萜苷类成分,化合物7 ～12为苯基糖苷类衍生物,化合物13 ～ 14为黄酮类成分,化合物15 ～16为木脂素类成分.结论 化合物1～17均为首次从该植物中分离得到.

目的:探究裂环环烯醚萜昔(secoiridiod glycosides,SIGs)同系组分的质谱裂解规律,并将其应用于中药材复杂体系该类化合物的结构表征.方法:利用超高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱(UPLC-Q TOF MS/MS)在大气压化学电离源负离子模式下(APCI-)对4个SIGs同系组分(龙胆苦苷、獐芽菜苦苷、女贞苷、特女贞苷)的质谱裂解行为进行探究.色谱柱为InfinityLab Poroshall120 EC-C18(150 mm×2.1 mm,2.7 μm),流动相为乙腈-0.1％(v/v)甲酸水溶液,梯度洗脱;质谱雾化气和辅助气压力均为345 kPa,气帘气压力为241 kPa,离子源温度为550.0℃,喷雾电压为5.5 kV,碰撞诱导电压为30 V,离子质量扫描范围为m/z 50～1 000.在此条件下,归纳总结该同系组分的质谱裂解规律,并应用于女贞子中SIGs的结构表征.结果:在APCI-模式下,依据碎片离子的精确质量数和元素组成,SIGs同系组分除了常见的中性丢失,如丢失一分子葡萄糖基(-162)及一分子H2O外,SIGs特征的断裂途径是苷元部分发生的retro-Diels-Alder(RDA)断裂.另外,在APCI-下,SIGs葡萄糖基的断裂,不仅生成0,4 A1-(m/z 119.0)、1,4 A1-(m/z 89.0)及2,4A1(m/z 59.0)碎片离子,还生成[glucose-H2O]-(m/z 161.0),[glucose-CH2O]-(m/z 149.1)以及[glucose-CH2O-H2O]-(m/z 131.1)碎片离子.对上述SIGs同系组分的质谱裂解行为进行归纳总结,依据其裂解规律利用UPLC-Q TOF MS/MS对女贞子提取物中的SIGs进行了表征,共初步鉴定出16个SIGs,其中包括5组13个同分异构体.结论:依据SIGs同系组分的质谱裂解规律,更有利于复杂体系中该类化合物的物质基础研究.

茉莉花是世界闻名的芳香植物,是广西区域特色药材,其资源十分丰富,由此产生的农作物废弃物茉莉叶会给环境造成巨大压力和资源浪费.作者通过查阅大量文献发现,从茉莉叶中分离出三萜类、黄酮类、裂环环烯醚萜类、色素等化合物;现代药理研究表明茉莉叶具有抗菌、抗氧化、促进伤口愈合、镇痛、抑制肠道运动、保护胃黏膜、抗炎等药理活性;国内外均将茉莉叶作为民间习用药材治疗疾病,如内服治疗腹泻、感冒、脚气、崩漏等,外用治疗蜈蚣咬伤、丹毒、乳痈、蛇咬伤、骨折和关节炎,以及具有养颜功能的药膳菜肴;通过检索发现含有茉莉叶和茉莉花叶成分的产品专利有47种,分别涉及日化领域、医疗领域、畜牧种植领域及食品领域.该文从化学成分、药理作用及应用研究方面进行整理和总结,以期为茉莉叶的深入研究和开发利用提供参考.