溴系阻燃剂（brominated flame retardants，BFRs）是一类广泛用于电子电器、纺织、建筑材料等工业产品以提升阻燃性能的含溴化合物。由于其化学稳定性强，具有环境持久性、远距离传播性和生物蓄积性，目前母乳、血清及胎盘、脐带血中均可检测到BFRs。研究表明孕期暴露BFRs与多种不良出生结局如低体重、畸形、胎龄改变、神经行为发育损害有关。本文总结了三大传统BFRs，多溴二苯醚、六溴环十二烷、四溴双酚A的污染与人群暴露情况、孕期暴露对子代出生结局、生长发育的影响及作用机制，对BFRs孕期暴露对子代的危害进行探讨，为职业人群的预防措施提供参考。

环境污染物的联合暴露往往会对人类健康产生意想不到的危害.如何去比较和评估这种危害,一直以来都是国际社会密切关注的问题.目前在人体健康风险评估领域使用较多的4种联合暴露风险评估方法分别为危险指数(hazard index,HI)法、分离点指数(point of departure index,PODI)法、暴露阈值(margin of exposure,MOE)法,以及相对效能因子(relative potency factor,RPF)法.该文综述了这4种方法在具有相同毒性机制的同一类化学物联合暴露的累积风险评估中的应用现状,主要包括以有机磷农药、拟除虫菊酯类农药、氨基甲酸酯类农药和新烟碱类农药为主的农药类,以及与人类生产生活息息相关的典型化合物,如有机磷阻燃剂、全氟化合物和双酚类化合物.此外,该文还概括了生理药代动力学(physiologically based pharmacokinetics,PBPK)模型在人体健康风险评估中的研究进展,为今后开展各类环境污染物联合暴露的人体健康累积风险评估提供可选方法,也为进一步探索和建立更加系统科学的人体健康风险评估方法提供思路.

[背景]酚类化合物被广泛用作增塑剂、抗菌剂和防腐剂,对人体具有内分泌干扰作用.既往关于酚类化合物暴露与血脂的流行病学研究主要基于单次尿样检测,忽略了潜在的滞后效应,研究结论也并不一致.[目的]探讨不同滞后天数的酚类化合物短期暴露对成人血脂水平的影响.[方法]采用固定群组研究设计,于 2017-2018年招募 143名武汉成人(男性 43名,女性100名),分别在夏、秋、冬3季进行重复调查.每季连续收集4 d晨尿,第1天进行问卷调查,第4天进行体格检查和空腹血样采集.共纳入126人(340人次,1251份尿样)进行统计分析.采用超高效液相色谱-串联质谱联用仪测定尿样中 6种酚类化合物[双酚A(BPA)、双酚S(BPS)、三氯生(TCS)、对羟基苯甲酸甲酯(MeP)、对羟基苯甲酸乙酯(EtP)和对羟基苯甲酸丙酯(PrP)]的浓度.运用线性混合效应模型(LMEs)、多源信息模型和广义线性模型分析个体三季不同滞后天数中,尿酚类化合物与甘油三酯(TG)、总胆固醇(TC)、高密度脂蛋白胆固醇(HDL-C)、低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)、TG与HDL-C的比值(TG/HDL-C)之间的关联,并依据不同个体特征进行分层分析.[结果]经协变量和多重校正后,LMEs表明,在体检当天(Lag 0 d),与BPA低浓度组(＜LOD)相比,高浓度组(≥LOD)TG/HDL-C升高 16.48%(95%CI:4.41%,29.94%)(PFDR＜0.05),且上述关联在男性(P交互=0.028)和有吸烟史的人群(P交互=0.040)中更显著.此外,在滞后第 2天(Lag 2 d),与TCS低浓度组(＜LOD)相比,高浓度组(≥LOD)的TG升高 13.22%(95%CI:3.73%,23.56%)(PFDR＜0.05).分层分析结果显示,尿TCS与TG升高的关联在年龄＜50岁的人群中更显著(P交互=0.037).未发现其他滞后天数的尿酚类化合物与血脂存在关联.[结论]成人BPA和TCS短期暴露对血脂存在不利影响,且上述关联在男性、有吸烟史和年龄＜50岁的人群中更显著.

目的 开发并验证测定尿液中6种双酚类化合物(双酚S、双酚F、双酚A、2,2'-亚甲基双酚、双酚AF、双酚AP)的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱检测方法.方法 尿样酶解后,经WAX固相萃取柱快速净化和提取目标物,以水和甲醇为流动相在色谱柱ACQUITY BEH C18(2.1 mm×100 mm,1.7 μm)上进行分离,最后在电喷雾负离子模式下进行多反应监测,内标法进行定量.结果 目标化合物在0.1～50.0 ng/mL的范围内相关系数(r)均大于0.998,线性良好,检出限均低于0.1 ng/mL.3个加标浓度(0.5、5.0和50.0 ng/mL)下的 目标化合物回收率均在80％～120％,相对标准偏差小于20％(n=5).对标准参考物质进行检测,检出浓度在参考范围内.结论 该方法能够对尿液中6种双酚类化合物进行快速、准确的检测,适用于人体尿液中双酚类化合物的痕量分析.

内分泌干扰物(EDCs)是一类外源性干扰人体内分泌激素作用的化合物,广泛存在于在环境中,且不易降解,人们无法避免地持续暴露于其中.许多研究表明在子宫内暴露于抗雄激素EDCs,特别是在胎儿睾丸发育的敏感时期,将会扰乱睾丸的发育并影响其功能,而成年男性暴露于各种环境EDCs也会造成生殖功能障碍,这与近年来男性生殖能力的下降有一定的关联.本文将针对几种常见EDCs对男性生殖系统的损伤及其相关机制进行总结概述.

目的 基于少量样本,建立母乳中8种双酚类化合物(双酚A、双酚B、双酚E、双酚F、双酚S、双酚AF、双酚AP和双酚BP)快速灵敏的检测方法.方法 母乳样品经乙腈超声萃取,冷冻去脂,丹磺酰氯衍生后采用超高效液相色谱串联质谱(UPLC-MS/MS)测定.采用ACQUITY UPLC BEH Phenyl柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)进行分离,以甲醇-0.1％甲酸水溶液为流动相,在电喷雾正离子源(ESI+)和多反应监测模式(MRM)下进行测定,同位素内标法定量,并对所建立的方法进行方法学考察.结果 8种化合物在0.010 ～ 10.00 μg/L范围内线性关系良好(R2＞0.99),3个水平的加标回收率为84.6％～108.1％,相对标准偏差＜12％(n=6).利用该方法分析了30份母乳样品,11份母乳样品有双酚A检出,浓度范围为0.13～2.25 μg/L;1份样品检测到双酚AF,浓度为0.02 μg/L.结论 该方法母乳用量少,灵敏度高,简便快捷,可用于母乳中8种双酚类物质的同时测定.

目的 建立固相萃取/高效液相色谱法同时测定保健食品中12种双酚类化合物的迁移量方法.方法 样品经乙腈提取,ProElutCARB固相萃取柱净化,Platisil PH(反相色谱苯基柱)分离后,液相色谱-荧光检测器检测,外标法定量.结果 在线性范围内,12种双酚类化合物线性相关系数(r)均＞0.999,回收率为71.3％ ～118％(n =6),相对标准偏差(RSD)为4.6％～12.8％(n=6),方法的定量限(LOQ)为0.05 ～ 1.0 mg/kg.结论 方法操作简单、高效、重现性好,满足现行法规要求,可同时定性定量测定保健食品中12种双酚类化合物的迁移量.

目的 建立同时测定水中7种双酚类和烷基酚类化合物的超高效液相色谱-荧光检测法.方法 水样经ENVITM-18 SPE柱浓缩净化后,ACQUITY UPLC(R) BEH C18柱(2.1mm×100mm,1.7μm)分离,乙腈与水梯度洗脱,荧光检测器检测,保留时间定性,外标法定量.结果 7种双酚类和烷基酚类化合物在1 ～ 100μg/L范围内线性关系良好(r＞0.989),检出限为0.002 ～0.006μg/L,平均回收率为76.3％ ～ 101.2％ (n =6),RSD为2.5％ ～6.3％.结论 该方法简便可靠、易于掌握、便于推广,适用于水中7种双酚类和烷基酚类化合物的分析.

多囊卵巢综合征(PCOS)是生育期妇女常见的生殖内分泌疾病,其发展过程中提出的病因假设包括激素代谢失调、表观遗传学、遗传缺陷和环境因素,对于其发病机制,目前尚不清楚,多数学者认为是环境因素和遗传因素等共同作用的结果.双酚A是环境内分泌干扰物的一种,是与PCOS疾病相关环境因素中研究较多的一种化合物,既可影响类固醇激素的生成、卵泡的生长发育以及卵巢形态,又可影响代谢、肥胖和胰岛素调节等. PCOS患者血清中的双酚A水平明显高于健康女性,且与血清睾酮和雄烯二酮及代表胰岛素抵抗的Matsuda 指数呈正相关,同时可通过干扰促性腺激素或下丘脑促性腺激素释放激素的分泌可引起下丘脑-垂体-卵巢轴功能的改变.通过多项研究可推测双酚A通过干扰代谢和卵巢功能机制影响PCOS疾病的发生发展.

目的 测定透析滤器膜材料中4种双酚类化合物的水平.方法 选择聚醚砜膜、聚砜膜、聚酰胺膜.采用粉碎方法,用高效液相色谱(HPLC)检测3种透析膜材料中4种双酚类化合物(双酚A、双酚B、双酚S、双酚F)含量;使用微型滤器和小型蠕动泵进行不同膜材料透析滤器的体外洗脱实验,采用紫外法和荧光法测定渗出的双酚A、双酚B、双酚S、双酚F含量.结果 在膜材料定量检测实验中,聚砜膜中以双酚A [(20.860±1.180) μg/g]为主,还有少量的双酚F[(0.842土0.082)μg/g]和微量的双酚B[(0.301±0.099) μg/g];聚酰胺膜中检出了双酚A[(18.700±2.877) μg/g],同时也检出少量的双酚B[(0.274±0.078) μg/g];聚醚砜膜检出双酚S[(0.013±0.007) μg/g]和双酚B[(2.043±0.397) μg/g].在透析滤器体外洗脱实验中,聚醚砜膜主要洗脱出双酚S,聚砜膜和聚酰胺膜主要洗脱出双酚A.结论 不同透析膜中含有双酚A以外的双酚类化合物,并有释放入血液的可能,那些声称不含双酚A的医用耗材仍然值得关注.