回顾性分析2021年9—10月济宁医学院附属医院皮肤科及济宁市金乡县马庙镇医院内科诊治的5例氯丁酸甲酯致职业性接触性皮炎患者的临床资料。5例患者年龄33~47岁，均为男性，起病前1~4 d内均有氯丁酸甲酯接触史。3例患者住院治疗，2例患者门诊治疗。临床均表现为程度不等的躯干或四肢红斑基础上散在分布大小不等的水疱、大疱，疱壁薄，疱液清，局部破溃、渗出；口腔、外阴未见糜烂、破溃。5例患者血白细胞计数均升高，2例肝功能异常。住院患者系统给予甲泼尼龙、氯雷他定等治疗，1例同时应用人免疫球蛋白及盐酸莫西沙星注射液，2例给予保肝药物治疗，门诊患者给予醋酸泼尼松及氯雷他定等治疗，5例患者均予外用药物对症治疗。住院患者治疗14~30 d后均好转出院，门诊患者治疗14 d后皮疹消退，1个月后随访均无复发。提示，氯丁酸甲酯导致的职业性接触性皮炎为原发刺激性接触性皮炎，常表现为躯干或四肢部位红斑及水疱，及时给予抗过敏治疗可有效控制病情。

目的:基于超快速气相电子鼻技术,建立15批臭灵丹草饮片的气味指纹图谱,结合谱效相关性分析,筛选与抗氧化活性相关的成分.方法:使用超快速气相电子鼻建立15批臭灵丹草饮片的气味指纹图谱,进行相似度评价.结合AroChemBase数据库进行定性分析.以DPPH自由基、ABTS自由基清除能力为指标评价臭灵丹草饮片挥发性成分的抗氧化活性,结合多元统计分析评价谱效关系,筛选与抗氧化活性关联度较大的成分.结果:建立了 15批臭灵丹草饮片的气味指纹图谱,结合AroChemBase数据库标定了 14个共有峰,分别为异戊烷、乙叉降冰生烯、α-蒎烯、α-水芹烯、1,8-桉叶素、5-甲基-4-壬烯、柠檬烯、二溴氯丙烷、芳樟醇、甲基丁香酚、十一酸甲酯、β-石竹烯、醋酸十一酯、覆盆子酮.臭灵丹草饮片挥发油清除DPPH、ABTS自由基的IC50分别为6.56～21.26 mg/mL、3.89～18.34 mg/mL,灰色关联度分析及偏最小二乘回归分析结果表明柠檬烯、甲基丁香酚、覆盆子酮等与其抗氧化相关性较大.结论:臭灵丹草饮片超快速气相电子鼻气味指纹图谱结合谱效关系研究初步筛选了与抗氧化能力相关性较大的3个成分,可为臭灵丹草饮片质量控制提供依据.

目的 建立高效液相色谱仪同时检测蔬菜中噻苯隆、氯吡脲、脱落酸、6-糖基氨基嘌呤、N6-异戊烯腺嘌呤、6-苄氨基嘌呤、吲哚-3-丁酸、吲哚-3-乙酸、α-萘乙酸、α-萘乙酸甲酯10种植物生长调节剂残留量的方法.方法 乙腈提取样品中的待测物,蒸发除去多余乙腈.残渣用二氯甲烷溶解,溶液过氨基柱净化,用甲醇洗脱分析物,浓缩后,以Agilent C18为分析柱,0.1％甲酸-甲醇进行梯度洗脱,紫外/荧光检测器同时检测.以保留时间定性,标准曲线外标法定量.结果 10种植物植物生长调节剂的检出限为1.0 μg/kg～8.0 μg/kg,线性范围0.020 μg/ml ～5.00 μg/ml,相关系数r均＞0.999,回收率为70％～104％,精密度RSD均＜4.0％.结论 本方法操作简便、灵敏度高、重现性好,应用于日常检测可大大降低检测成本,缩短检测周期,适合基层推广.

目的:建立同时测定奥拉西坦原料药中潜在遗传毒性杂质氯乙酸甲酯和(R,S)4-氯-3-羟基丁酸乙酯的方法.方法:采用GC-MS法,使用乙酸乙酯进行提取.色谱柱为VF-1701 ms毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm),柱温采用程序升温,进样口温度为220℃,柱流量为1.0 ml·min-1,吹扫流量为5.0 ml·min-1,进样方式为分流进样,分流比为5:1,载气为高纯氦气,检测器为MS检测器,离子源温度为230℃,接口温度为230℃,溶剂延迟时间为4 min,离子化模式为电子轰击离子化模式,扫描(检测)方式为选择性离子检测,电子能量为70 eV,进样量为1.0μl.结果:2种杂质成分之间的分离度符合要求,浓度线性范围均为50～400 ng·ml-1(r≥0.9995),加样回收率分别为89.7％～96.3％(RSD=2.3％,n=9)、91.0％～105.3％(RSD=4.4％,n=9).结论:该方法简便、准确、灵敏、迅速,可用于奥拉西坦原料药中2种潜在遗传毒性杂质的测定.

目的 改进替比培南匹伏酯的合成工艺,提高反应收率及产品纯度,以适合工业化生产.方法 以培南类抗生素β-内酰胺母核6-MAP为起始原料,与替比培南侧链(3S,4S)-1-羧甲基4-[(1R)-1-(对氯苯硫羰基)乙基]-3-[(1R)-1-羟乙基]-2-氧氮杂环丁酮缩合,催化氢化脱除对硝基苄基保护基后,再与特戊酸碘甲酯进行酯化,精制后得到终产品替比培南匹伏酯.结果与结论 目标化合物替比培南匹伏酯经MS、1H-NNR和13C-NMR进行结构确证,总收率达到36.3％,终产品纯度大于99.8％,该工艺可操作性高,适合工业化生产.

目的 比较不同的定性与半定量风险评估法对某胶黏剂生产企业中不同工作岗位职业健康风险评估的适用性.方法 对珠海市某胶黏剂生产企业进行现场职业卫生调查,分别采用英国健康安全署危险物质危害控制规程(COSHH Essentials)评估法、国际釆矿与金属委员会风险评估矩阵法、罗马尼亚职业事故和职业病风险评估法、新加坡化学毒物职业暴露半定量风险模型以及综合指数法,对该企业投料和包装岗位进行职业健康风险评估,比较不同定性与半定量法的风险分级结果.结果 该胶黏剂生产企业投料和包装岗位存在的职业病危害因素主要为甲苯、丙酮、丁酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氯乙烯、环己烷、正庚烷、正己烷、甲基丙烯酸甲酯和二氯甲烷等,其时间加权平均浓度均未超过职业接触限值.COSHH Essentials评估法显示,甲苯、四氯乙烯、正己烷和二氯甲烷的风险等级最高,其余4种方法对以上化学毒物风险等级的评估结果基本在中等风险水平以下.结论 定性风险评估法适用于对胶黏剂生产企业职业健康风险水平的"粗测",结合接触水平与防护措施进行综合分析的半定量方法对企业寻求有针对性的职业健康风险控制措施的效果更佳.

目的:定性和定量分析芜青的有机酸成分.方法:以硫酸-甲醇溶液柱前直接甲酯化芜青,由二氯甲烷萃取衍生物.定性分析采用GC-MS,使用HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.5 μm)色谱柱,进样温度230℃,程序升温,离子源温度230℃,采集范围m/z 50～550.定量分析采用气相色谱法,使用DB-WAX(30 m×0.25 mm×0.5 μm)色谱柱.结果:经NIST 2014标准谱库检索,检测到芜青含有乙酰丙酸、丁二酸、十六酸等21种有机酸,以面积归一化含量超过4％的有机酸进行定量分析,方法学考察结果显示符合含量测定要求,乙酰丙酸、丁二酸、十六酸、柠檬酸、亚麻酸、油酸、亚油酸分别在0.0199～0.9976 mg/mL、0.0200～0.9986 mg/mL、0.0200～1.0016 mg/mL、0.0200～0.9984mg/mL、0.0401～2.0044 mg/mL、0.0198～0.9920 mg/mL、0.0600～3.0024 mg/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.9995,加样回收率在97.27％～103.54％之间,且RSD均小于3％.结论:该方法简便易行、具有可操作性,可用于芫根中有机酸成分的检测.

综合运用硅胶柱、MCI以及制备HPLC等多种色谱技术对青龙衣95％甲醇提取物进行分离纯化,利用NMR,MS等波谱技术结合理化性质进行结构鉴定,从青龙衣95％甲醇提取物的二氯甲烷萃取部位中分离鉴定出了14个化合物,分别为5-hydroxy-4-methoxy-1-tetralone(1)、4,8-dihydroxy-1-tetralone(2)、4,5-二羟基-α-四氢萘醌(3)、blumenol B (4)、dehydrovomifoliol (5)、megastigm-5-ene-3,9-diol (6)、胡桃宁B(7)、blumenol C(8)、黑麦草内酯(9)、oleracone B (10)、丁香脂素(11)、松脂醇(12)、香草酸甲酯(13)和异香草酸(14).其中化合物1,4～6以及8～13为首次从青龙衣中分离得到.化合物4～6,8,10,12和13为首次从胡桃属中分离得到.采用MTr法对14个化合物针对子宫颈癌细胞(HeLa)、人胃癌细胞(HGC-27)、结肠癌细胞(Ht-29)3种肿瘤细胞株的体外肿瘤细胞抑制活性进行评价.结果 表明化合物2,3,7,9,11对3种肿瘤细胞株具有不同的抑制活性,其中化合物7活性较强,其IC50分别为26.5,9.0,25.4 μmol·L-1.

目的:研究川赤芍的化学成分.方法:取川赤芍(30 kg),用95％乙醇回流提取4次,提取液过滤后合并,减压浓缩得浸膏,将浸膏加水混悬后依次用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇进行萃取,得到相应的5个部位,石油醚部分、二氯甲烷部分、乙酸乙酯部分、正丁醇部分和水部分.各部位分别采用硅胶,Sephadex LH-20,ODS柱色谱及中压制备液相,高压制备液相等方法对其进行分离纯化,得到的化合物用红外、质谱、核磁共振谱等波谱技术进行鉴定.结果:从川赤芍中分离纯化得到16个化合物,分别鉴定为(1S,5R,6R)-1,8-dihydroxypin-2-en4-one(1),(2-hydroxyl)-phenyl-methyl-β-D-xylopyranoside (2),flufuran (3),6'-O-vanillylpaeoniflorin (4),2,5---羟基肉桂酸甲酯(5),(1S,2S,5R,6R)-1,8-dihydroxypin-4-one (6),palbinone (7),4-O-甲基芍药苷(8),4-O-乙基芍药苷(9),苯甲酰氧化芍药苷(10),苯甲酸(11),没食子酸(12),没食子酸甲酯(13),没食子酸乙酯(14),β-谷甾醇(15),1,2,3,4,6-O-五没食子酰葡萄糖(16).结论:其中,化合物1,2为新的天然化合物,化合物3为首次从芍药属中分离得到,化合物4～7为首次从该植物中分离得到.

目的 了解上海市金山区地表水中挥发性有机物的污染状况,为上海市郊区地表水污染防治提供依据.方法 采用吹扫捕集-气相色谱质谱联用法检测地表水中的28种挥发性有机物,并采用相关系数、聚类分析等方法对检测结果进行分析.结果 在18个采样点中,共检出了丁酮、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸甲酯、二甲苯、甲苯、苯、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯苯、丙酮、二硫化碳等12种VOCs.检出率较高的有机污染物有丁酮、四氢呋喃和二氯甲烷.丁酮与二氯甲烷在0.05显著水平上有一定的相关性,四氢呋喃和1,2二氯乙烷在0.01显著水平上相关性较好.2014年9月对样点的聚类分析显示了2个明显的组,2014年12月对样点的聚类分析也将采样点聚类为2个组.2015年2月对样点的聚类分析得到了与2014年12月相同的聚类结果.结论 除二氯甲烷最大检出值为47.87 μg/L超标外其余均处于标准限值以下.VOCs的浓度水平具有一定的时间序列分布特征,浓度水平符合从丰水期到枯水期的逐步递减过程.