环境水样中非甾体抗炎药(NSAIDs)的长期存在不仅会影响水生生物的生命安全,扰乱生态系统环境,而且会对人类健康构成严重威胁.采用溶剂热法首先制备了氨基功能化Fe3O4 纳米粒子(Fe3O4-NH2).随后,通过室温下水溶液中的席夫碱反应,以戊二醛为交联剂,将具有支链结构的聚乙烯亚胺(PEI)成功地接枝到Fe3O4 纳米粒子上,合成了一种可回收的PEI接枝磁性纳米吸附剂(Fe3O4@PEI)并将其应用于环境水中NSAIDs的检测.通过各种表征手段研究了Fe3O4@PEI的组成特性,并对影响NSAIDs萃取效果的参数进行了优化.Fe3O4@PEI对 4种NSAIDs具有高吸附性,与高效液相色谱联用可对环境水样中的酮洛芬、萘普生、双氯芬酸和托芬那酸 4种NSAIDs进行定量分析,在 1～500μg/mL范围内,色谱峰面积与质量浓度呈良好的线性关系,样品在 3种不同添加水平下的加标回收率在 85.6%～107.8%,日内精密度均小于 7.8%(n=6),日间精密度均小于9.5%(n=3).该方法操作简单、准确高效,可用于环境水样中非甾体抗炎药的测定.

目的 建立磁性多壁碳纳米管分散固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱检测婴幼儿配方奶粉中14种性激素残留的方法.方法 采用内标法进行检测,优化了婴幼儿奶粉中性激素的酶解及蛋白沉淀条件、萃取时间、洗脱条件及磁性多壁碳纳米管的用量等影响萃取效率的主要条件.最终选取甲醇作为蛋白沉淀剂,使用50 mg的磁性多壁碳纳米管萃取5 min,采用甲醇作为洗脱溶剂,洗脱时间为5 min.结果 在优化的条件下,14种分析物的萃取回收率为88.5％ ～ 102.2％.实际样品中各组分的加标回收率为80.2％～106.0％,相对标准偏差为3.5％～7.2％,各组分检出限和定量限分别在0.02 μg/kg ～0.5 μg/kg和0.05 μg/kg ～ 1.5 μg/kg.结论 该方法样品前处理时加入同位素内标物,补偿了部分分析物在样品前处理时的损失以及基体的干扰,而且操作简单、快速,结果准确可靠,能满足婴幼儿配方奶粉中多种性激素残留快速筛查与检测.

目的 建立腐植酸改性磁性纳米材料分散固相萃取结合高效液相色谱测定尿中苯巯基尿酸(S-phenylmercapturic acid,SPMA)的前处理方法.方法 5 ml尿样用盐酸调节pH为1.0,采用腐植酸改性磁性纳米材料(Fe3O4@HA)进行分散固相萃取,EC-C18色谱柱分离,高效液相色谱分析,紫外检测器检测,以保留时间定性,峰面积和外标法定量.结果 苯巯基尿酸(SPMA)线性范围为0.04～1.00 mg/L,相关系数为0.999 7,以3倍信噪比估算方法检出限为0.012 mg/L,加标回收率为94.2％～ 102.4％,批内、批间精密度分别为2.9％～6.7％、3.1％～7.5％.结论 本方法前处理过程简便快捷,灵敏度和准确度较高,可用于职业接触苯人群尿中苯巯基尿酸的测定.

目的 建立葡萄糖包裹的Fe3O4磁性纳米材料分散固相微萃取结合高效液相色谱测定尿液中苯巯基尿酸的方法.方法 本实验先采用化学共沉淀法制备Fe3O4磁核,再用水热法合成葡萄糖包裹Fe3O4磁核的复合材料.对制得Fe3O4@GLU磁性纳米材料利用红外光谱技术进行表征.对SPMA的分散固相微萃取条件进行了优化,分别考察了吸附时间、吸附剂用量、样品溶液p H值、洗脱剂和洗脱时间.取5 ml尿样,用盐酸调节pH值＜2.0,利用磁性纳米材料进行分散固相微萃取,经C18柱 (C18柱:250 mm×4.6 mm,4μm) 分离,采用紫外检测器检测,以保留时间定性,峰面积定量.结果 本法在0.050 mg/L～1.0 mg/L浓度范围内呈线性,相关系数为0.999 7,方法检出限为0.003 mg/L.样品加标回收率为96.1％～104.7％;批内精密度为2.36％～3.95％ (n=6),批间精密度为7.60％～8.42％ (n=6).结论 本法简单实用,有机试剂用量少,灵敏度高,可以满足尿样中苯巯基尿酸检测的要求.

目的 建立硅藻土改性磁性纳米材料分散固相萃取-高效液相色谱测定尿中苯巯基尿酸.方法 尿样经过离心后,取5.0ml上清液,用盐酸调节pH值为1.0,经硅藻土改性磁性纳米材料进行分散固相萃取后,分离出有机相,残渣用甲醇溶解并定容后注入高效液相色谱仪,经EC-C18反相色谱柱(150 mm ×4.6 mm,4 μm)分离,紫外检测器检测,以保留时间定性,峰面积外标法定量.结果 本法中苯巯基尿酸在0.050 mg/L～1.0 mg/L内线性关系良好,相关系数为0.9997,以3倍噪音值计算方法检出限为0.028 mg/L,在0.050 mg/L～1.0 mg/L内添加低、中、高3个浓度水平,样品加标回收率为94.9％～108.0％,批内精密度和批间精密度分别为4.6％～9.8％(n=6)与4.3％～8.9％(n=6).结论 本方法简便快捷,分析时间短,灵敏度高,可用于职业接触苯人群尿中苯巯基尿酸的检测.

目的 建立一种快速、高效、准确的测定植物油中24种多环芳烃(PAHs)的磁分散固相萃取-气相色谱质谱联用法.方法 以自制的氨基功能化磁性碳纳米管(EDA-@Mag-CNTs)为吸附剂,经磁分散固相萃取进行富集,经甲苯洗脱后采用DB-EUPA毛细管柱和质谱检测器对植物油中多环芳烃进行检测,同位素内标法定量.结果 24种多环芳烃在1 μg/L～250 μg/L有很好的相关性,相关系数均＞0.998 5,该方法最低检出限为0.1μg/kg ～ 1.0 μg/kg,最低定量限为0.3 μg/kg ～ 3.0 μg/kg;在低、高2种加标水平下,回收率分别为83.2％～ 96.6％和85.2％ ～ 98.9％.结论 本方法操作简便、快速、灵敏度高,可用于植物油中24种多环芳烃的检测.通过对27份植物油样品的测定,初步得到衢州市售植物油中多环芳烃的污染特征,通过植物油摄入多环芳烃的健康风险需引起关注.

目的 制备间氨基苯硼酸修饰磁性多壁碳纳米管复合纳米粒子,建立环境水样中9种微囊藻毒素的磁性固相萃取-HPLC-MS/MS检测方法.方法 通过水热合成方法制备磁性多壁碳纳米管(Fe3O4/MWCNTs)复合纳米粒子,再利用化学氧化法将间氨基苯硼酸修饰在磁性碳纳米管表面形成功能化纳米材料(APBA@Fe3O4/MWCNTs),合成的纳米粒子在水中具有很好的磁响应度和分散能力.应用透射电子显微镜及红外光谱对材料进行表征.对影响萃取效率的一些因素如材料用量、水样pH值、萃取时间和解析条件等进行优化.结果 9种微囊藻毒素的质量浓度为5 ng/ml～200 ng/ml时,线性关系良好,相关系数(r)均＞0.998,在优化后的条件下,3种加标水平下9种微囊藻毒素回收率为79.5％～88.4％,相对标准偏差(RSD)为4.1％ ～7.9％,检出限(LOD)为0.34 ng/L ～4.88 ng/L.结论 间氨基苯硼酸修饰磁性碳纳米管材料对微囊藻毒素具有良好的吸附性能,结合HPLC-MS/MS,可用于富集、分离和测定环境水样中的9种微囊藻毒素.

建立了Fe3O4@ZIF-67磁性分散微固相萃取(DMSPE)结合液相色谱串联质谱法(LC-MS/MS)测定水样中6种青霉素类抗生素(PCs)残留的方法.在最佳萃取条件下,水样中6种PCs的检测限为0.01 ～0.06 μg/L,定量限为0.03 ～0.19 μg/L;在0.1、1.0、10.0μg/L三个添加浓度水平下,6种PCs在河水和养殖水样中的添加回收率分别为79.2％ ～ 96.6％和75.9％ ～94.8％;河水和养殖水体中的6种PCs的基质效应分别为90.3％ ～ 102.2％和89.6％～105.6％.Fe3O4@ZIF-67具有高效吸附PCs的能力,结合LC-MS/MS可实现对水样中6种PCs同时快速检测.

目的 建立一种快速、高效、准确的同时测定贝类中石房蛤毒素(STX)、新石房蛤毒素(neoSTX)、膝沟澡毒素(GTX1、GTX2、GTX 3与GTX4)、N-磺酰氨甲酰基类毒素(GTX5)、脱氨甲酰基类毒素(dcGTX2、dcGTX3与dcSTX)等10种麻痹性贝类毒素的基质分散固相萃取-高效液相色谱-串联质谱方法(MSPD-HPLC-MS/MS).方法 样品采用自制的纳米TiO2修饰磁性氧化石墨烯为MSPD吸附剂,一步实现样品的萃取与净化;目标分析物在ACQUITY UPLC BEH Amide柱(2.1 mm×100 mm,1.7 μm)色谱柱上以乙腈和含有2 mmol/L甲酸铵与0.25％甲酸的水溶液为流动相进行分离,在电喷雾离子源(ESI)正负离子多反应监测(MRM)模式下进行检测.结果 10种麻痹性贝类毒素在5.0 μg/kg～400 μg/kg具有良好的线性(r＞0.999 0),检出限为0.73 μg/kg～6.01 μg/kg,最低定量限为2.43 μg/kg～20.0 μg/kg,RSDs为2.2％～6.2％,加标回收率为80.6％～106％.结论 本法可用于贝类中STX、neoSTX、GTX1、GTX2、GTX3、GTX4、GTX5、dcGTX2、dcGTX3与dcSTX等10种麻痹性贝类毒素的快速筛查与确证分析.

目的 利用合成的磁性碳材料作吸附剂,建立一种快速测定生活饮用水中呋喃丹、敌敌畏、乐果及马拉硫磷4种农药残留量的磁分散固相萃取—超高效液相色谱串联质谱方法(MSPE-UPLC-MS/MS).方法 水样中加入磁性碳材料进行分散固相萃取,在外部磁场作用下弃去溶液后,加入甲醇洗脱,洗脱液过滤膜后经C18柱分离,电喷雾正离子化模式下,以多反应监测(multi-reaction monitoring,MRM)方式检测.结果 呋喃丹、乐果和马拉硫磷在(0.10～50.0)μg/L,敌敌畏在(0.20～100.0)μg/L浓度范围内线性良好,分析物线性相关系数r≥0.9990;方法 检出限为(0.017～0.050)μg/L,最低检测质量浓度为(0.06～0.17)μg/L;3个浓度加标回收率为88.0％ ～105.7％范围内,相对标准偏差为2.0％ ～12.1％(n=6);磁性材料重复使用10次后依然具有较好的吸附性能.结论 本方法简便、高效、准确,可用于生活饮用水中呋喃丹、敌敌畏、乐果及马拉硫磷4种农药残留量的检测.