目的:建立尿中1-甲氧基-2-丙醇（1-methoxy-2-propanol，1M2P）的顶空固相微萃取-气相色谱测定方法。方法:采用碳分子筛/聚二甲基硅氧烷（CAR/PDMS）涂层固相微萃取头对尿样进行顶空萃取；单因素轮换法对萃取温度、盐析量、萃取时间进行优化；以DB-5（30 m×0.32 mm×0.25 μm）毛细管柱为分离柱，氢火焰离子化检测器（FID）检测，外标法定量。结果:尿中1M2P浓度在0.50~10.0 mg/L线性关系良好，相关系数为0.999 3，方法检出限为0.14 mg/L，定量下限为0.45 mg/L，回收率为85.8%~104.7%，日内精密度为3.25%~6.65%，日间精密度为0.81%~3.96%。结论:该方法灵敏度高，操作简便，适用于职业暴露1M2P人群尿中1M2P的测定。

[背景]丙二醇单甲醚(PGME)是一种被广泛使用的有机溶剂,在工作场所中以两种异构体的形式存在,会引起职业人员眼部和上呼吸道刺激等不良影响.但是,我国尚缺乏同时检测PGME两种异构体的标准检测方法.[目的]建立工作场所空气中PGME的两种同分异构体[1-甲氧基-2-丙醇(α-PGME)、2-甲氧基-1-丙醇(β-PGME)]的溶剂解吸-气相色谱法.[方法]用溶剂解吸型活性炭管采集工作场所空气中α-PGME、β-PGME,使用二氯甲烷/甲醇(85∶15)的解吸液解吸后,经具有游离脂肪酸固定相(FFAP)的熔融二氧化硅毛细管色谱柱分离,带氢焰离子化检测器(FID)检测,以峰面积定量,建立工作场所空气中α-PGME、β-PGME的溶剂解吸-气相色谱法,得到标准曲线、检出限、定量下限等指标,以相对标准偏差(RSD)考察精密度,采用测定样品溶液加标回收率来评估本标准方法的准确度.进行解吸效率、采样效率、吸附容量试验,使用加标活性炭管保存试验评价样品稳定性,并进行干扰实验.将所建立的方法应用到现场空气样品检测中.[结果]本法使用二氯甲烷/甲醇(85∶15)作为样品解吸溶液,α-PGME和β-PGME的定量检测范围分别为 0.95～923.0 μg·mL-1 和 0.97～912.0 μg·mL-1,相关系数均为 0.9999,方法检出限分别为 0.28 μg·mL-1 和 0.29 μg·mL-1,方法定量下限分别为 0.95 μg·mL-1 和 0.97 μg·mL-1.在采样体积为1.5 L,解吸液体积为1.0 mL的条件下,最低检出质量浓度(简称浓度)均为0.19 mg·m-3,最低定量浓度分别为 0.63 mg·m-3 和 0.65 mg·m-3.本法α-PGME和β-PGME的批内精密度分别为 2.8%～4.9%和 2.8%～5.1%,批间精密度分别为 4.2%～5.7%和 4.5%～5.9%,加标回收率分别为98.8%～100.3%和 96.4%～102.9%,解吸效率分别为 92.7%～97.3%和 92.2%～98.1%,本法平均采样效率均为 100%,样品在室温(25～30℃)下至少可保存 7 d,在 4℃下至少可保存 15 d.活性炭采样管对α-PGME和β-PGME的吸附容量分别大于 13.9 mg和 2.7 mg(100 mg活性炭吸附剂).工作场所可能共存成分不干扰α-PGME和β-PGME的测定.使用本法测定某汽车制造公司喷涂空间空气,α-PGME和β-PGME的短时间接触浓度为18.69 mg·m-3 和2.19 mg·m-3,时间加权平均浓度为6.03 mg·m-3 和1.08 mg·m-3.[结论]本方法准确度高,精密度好,适用于工作场所空气中PGME的两种同分异构体的现场监测.

目的:设计并合成一系列基于京尼平结构的环烯醚萜类衍生物,并探讨其对HepG2细胞的毒性作用,为寻找具有肝保护作用的药物提供一定的理论指导.方法:以京尼平为起始物,以三氟化硼乙醚为催化剂,在低温无水无氧体系下与低碳醇(甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇)进行SN1取代反应,获得的产物经1H-NMR进行结构表征;采用CCK-8法评价化合物对HepG2细胞的细胞毒性,并以谷胱甘肽为阳性对照,以IC50值表示其毒性强弱.结果:设计并合成了6个京尼平衍生物,分别是1-O-甲基京尼平、1-O-乙基京尼平、1-O-正丙基京尼平、1-O-异丙基京尼平、1-O-正丁基京尼平、1-O-叔丁基京尼平,经1H-NMR表征其结构正确.细胞实验显示,谷胱甘肽的IC50值＞1 000 μmol/L,京尼平的IC50值为(558.70±22.81)μmol/L,1-O-正丙基京尼平、1-O-正丁基京尼平的IC50值分别为(537.40±188.10)μmol/L、(586.10±42.41)μmol/L,细胞毒性均低于谷胱甘肽,但与京尼平相近;1-O-异丙基京尼平的IC50值为(628.30±38.72)μmol/L,低于谷胱甘肽,但高于京尼平;1-O-甲基京尼平、1-O-乙基京尼平、1-O-叔丁基京尼平的IC50值分别为(324.30±55.67)μmol/L、(111.95±18.06)μmol/L、(91.10± 15.20)μmol/L,均低于谷胱甘肽和京尼平.结论:合成了6个京尼平衍生物,获得了一条简单的、可控的京尼平衍生物的合成方法;其中京尼平衍生物1-O-正丙基京尼平、1-O-异丙基京尼平、1-O-正丁基京尼平对HepG2细胞毒性较小.

目的:对山茱萸Cornus officinalis中的化学成分及其抗阿尔茨海默病作用进行研究.方法:利用大孔吸附树脂、硅胶、MCI、Toyopearl HW-40C以及半制备液相等多种色谱方法对山茱萸水提物进行分离纯化,使用核磁共振波谱、质谱等技术对化合物进行结构鉴定.采用Aβ25-35 诱导PC-12 细胞损伤,评价化合物的体外抗阿尔茨海默病作用.结果:从山茱萸水提物中分离得到 12 个化合物,分别鉴定为:槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸-6″-乙酯(1)、山柰酚-7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、2α,3β-双氢杨梅树皮素没食子酸酯(3)、naringenin-7-O-β-(6″-galloylglucoside)(4)、6′-O-vanilloyltachioside(5)、dunnianoside D(6)、3′,5′-di-C-β-glucopyranosylphloretin(7)、4-甲氧基-苯甲酸(8)、对羟基苯甲酸乙酯(9)、对羟基苯丙醇(10)、原儿茶酸(11)、没食子酸-3-甲基醚(12).体外活性筛选结果表明,化合物 3、4、9 和 12 有效缓解Aβ25-35 诱导的PC-12 细胞损伤.结论:其中,化合物 1～5、7～10 为首次从该植物中分离得到.化合物 3、4、9 和 12 具有潜在的抗阿尔茨海默病作用.

目的:建立超高效液相色谱法(UPLC)测定药用丁基胶塞中的2,6-二叔丁基对甲基苯酚(BHT)的含量.方法:采用二氯甲烷-甲醇(1:1)为提取溶剂,利用超高效液相色谱法对BHT含量进行测定.色谱柱:资生堂CAPCELLPAK C18(200 mm×50 mm,2μm);流动相:乙腈-水-异丙醇(55:35:10);流速:0.4 ml·min-1;检测波长:280 nm;柱温:40℃;进样量:3μl.结果:抗氧剂BHT在0.2-50.0μg·ml-1浓度范围内线性关系良好(r=0.9999),平均回收率97.3％(RSD=1.4％,n=9).结论:该方法灵敏快速、结果准确,可用于测定药用丁基胶塞中BHT的含量.

目的 研究紫丁香Syringa oblata树叶的化学成分.方法 采用硅胶柱色谱和高效液相色谱等对紫丁香树叶化学成分进行分离纯化,通过理化性质及波谱数据分析鉴定结构.结果 从紫丁香叶甲醇提取物中分离得到35个单体化合物,分别鉴定为齐墩果酸(1)、乌苏酸(2)、白桦酸(3)、l,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-丙醇(4)、对羟基苯丙醇(5)、对羟基苯乙醇(6)、丁香苦素D(7)、丁香苦素E(8)、丁香苦素F(9)、丁香苦素A (10)、丁香苦素C(11)、3,4-二羟基苯乙醇(12)、丁香苦素B (13)、syringopicrogenin B(14)、蚱蜢酮(15)、(7R,8S)-4,9,9’-三羟基-3,3’-二甲氧基-7,8-二氢苯并呋喃-1’-丙基新木脂素(16)、落叶松脂醇(17)、丁香苷(18)、3(Z)-己烯醇葡萄糖苷(19)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(20)、(8E)-ligstroside(21)、落叶松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(22)、(8E)-ligstroside B(23)、(8E)-ligstroside A(24)、红景天苷(25)、7-脱氢马钱子苷(26)、fliederoside B(27)、syringopicroside B(28)、木犀榄苷二甲酯(29)、lilacoside (30)、丁香苦苷(31)、橄榄苦苷(32)、(+)-表松脂素-4’-O-β-D-葡萄糖苷(33)、毛蕊花糖苷(34)、(+)-落叶松脂素-4’-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(35).结论 其中化合物4、5、14～16、19、23、24、26、27为首次从紫丁香中分离得到.

通过大孔吸附树脂、MCI树脂以及多种分离技术对赤芍水提物进行了系统的分离,经MS和NMR等现代波谱技术进行结构鉴定,共分离鉴定了19个化合物,包括芍药苷(1)、4-O-乙基芍药苷(2)、2’-O-苯甲酰基芍药苷(3)、苯甲酰基芍药苷(4)、4"-羟基-苯甲酰基芍药苷(5)、牡丹皮苷C(6)、6’-O-苯甲酰基-4"-羟基-3″-甲氧基-芍药苷(7)、芍药苷B(8)、6'-O-苯甲酰基芍药内酯苷(9)、开环异落叶松脂素(10)、(+)-南烛木树脂酚(11)、二氢去氢二愈创木基醇(12)、(7S,8S)-苏式-7,9,9’-三羟基-3,3’-二甲氧基-8-O-4’-新木脂素(13)、(+)-新橄榄脂素(14)、(3S)-5-甲基-2,3-二氢-1-苯并呋喃-3-基甲醇(15)、5-羟基-3S-羟甲基-6-甲基-2,3-二氢苯并呋喃(16)、(+)-(R)-2-羟基-1-(4-甲氧基苯基)-1-丙酮(17)、(+)-(2R)-1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丙醇(18)、(+)-(4S)-(2E)-4-羟基-2-壬烯酸(19).其中化合物15和18为新的天然产物,化合物10,11,13,14,17,19为首次从芍药属植物中分离得到.

目的 把国际劳工组织的国际化学品控制工具箱(international chemical control toolkit,ICCT),应用到没有类比的建设项目职业病危害预评价,分析一个新建农药生产项目拟采取的危害控制方法是否合理,为职业病防护设施设计提供参考依据. 方法 对一个新建农药生产项目的职业病危害按照ICCT方法进行危害程度分级,得到应采取的控制措施,与建设项目拟采取的防护措施比较. 结果 建设项目可能存在的职业病危害因素有:1-甲氧基-2-丙醇、2,6-甲基乙基苯胺、甲氧基丙酮、环己烷、二氯乙烷、乙酸、乙酸酐、甲苯、氯乙酰氯、氢氧化钠、碳酸氢钠、精异丙甲草胺等,其中乙酸、乙酸酐、氯乙酰氯、碳酸氢钠、精异丙甲草胺拟采取的控制措施不足,存在一定的风险,须进一步改进,其余危害因素的控制措施合理.通过两年的运行,目前未发生职业健康损害. 结论 在职业病危害预评价中找不到合适类比的情况下,ICCT法是一种有效的替代评价方法.

目的:研究龙须藤的化学成分及其对滑膜细胞的抑制作用.方法:运用硅胶柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱色谱等方法,对龙须藤乙酸乙酯部位化学成分进行分离纯化,利用现代波谱学技术鉴定化合物结构,采用MTT法对分离得到的单体化合物进行体外抑制滑膜细胞增殖的活性筛选.结果:从龙须藤乙酸乙酯部位分离得到9个化合物,分别鉴定为:豆甾醇-4-烯-3-酮(1)、β-谷甾醇棕榈酸酯(2)、1-(2,4-二羟基苯基)-3-(3,4-二羟基苯基)-3-羟丙基-1-酮(3)、7-羟基香豆素(4)、没食子酸(5)、松柏醛(6)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-1-丙醇(7)、丁香酸(8)、没食子酸乙酯(9).结论:其中,化合物1～4、6、7、9为首次从龙须藤中分离得到,化合物1、3、6、7、9为首次从该属植物中分离得到.MTT法结果显示化合物1～9均对滑膜细胞具有一定的抑制作用,其中化合物5抑制作用最强.

对红树植物秋茄内生真菌Colletotrichum sp.SCSIO KcB3-2的次级代谢产物进行研究,利用硅胶柱层析,中压ODS反相柱层析,半制备高效液相色谱仪等分离手段对其大米发酵产物进行分离纯化,利用核磁共振、质谱等波谱学手段并结合其理化性质及文献数据鉴定了14个单体化合物的结构:对羟基苯甲醛(1),2-(4-羟苯基)乙醇(2),2-(4-羟苯基)乙酸乙酯(3),2-羟基-2-(4'-羟基苯基)乙醇(4),2-甲氧基-2-(4'-羟基苯基)乙醇(5),苯乙二醇(6),2-氨基-3-苯基-1-丙醇(7),对羟基苯乙酸甲酯(8),2-(2-羟基乙基)苯酚(9),3-chlorogentisyl alcohol (10),4-hydroxymellein(11),diaporthin (12),环(L-苯丙-L-亮)二肽(13),环(D-苯丙-L-异亮)二肽(14).化合物3～14均为首次从红树植物秋茄内生真菌中分离得到.