为了分析毛叶香茶菜Isodon japonicus根部和茎叶部分的化学成分异同并进行其质量评价,该文利用UPLC-Q-TOF-MS技术,在系统表征其化学成分的基础上,分析鉴定其主要化合物的结构,并利用对照品建立了其同时含量测定的方法.共在线鉴定或推测了毛叶香茶菜中 34 个主要化合物的结构,包括对照品确定的 14 个化合物,并建立了其中 11 个化合物[丹参素、单咖啡酰酒石酸、新西兰牡荆苷、(1S,2S)-globoidnan B、芦丁、(+)-rabdosiin、(-)-rabdosiin、(1S,2S)-rabdosiin、shimobashiric acid C、迷迭香酸、胡麻素]的 UPLC-UV含量测定方法.11 个化合物的分离度良好,稳定性和重复性良好,且线性范围宽(0.10～520.00 μg·mL-1)、线性好(R2>0.999),平均回收率在 94.72%～104.2%.主成分分析(PCA)结果显示根部和茎叶部分差异明显,能良好聚类分离,采用正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)模型筛选到 6 个准确鉴定的主要差异化合物,分别为迷迭香酸、shimobashiric acid C、表诺多星、胡麻素、芦丁、(1S,2S)-rabdosiin.综上,该文建立了一种可以区分毛叶香茶菜不同部位的策略和方法,并能用于毛叶香茶菜的质量控制,为毛叶香茶菜的合理利用和可持续发展提供了依据.

目的 建立高效液相色谱法(HPLC)和超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)同时测定FAPAS液体维生素补充剂能力验证样品中的维生素B1,并对结果进行比较.方法 样品加0.1 mol/L盐酸溶液水解后用乙酸钠溶液调节pH至4.0,然后进行酶解,根据两法的线性范围稀释酶解液后上机检测:HPLC采用Atlantis T3色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)分离,紫外检测器检测,外标法定量;UPLC-MS/MS采用ACQUITY UPLC HSST3色谱柱(100mm×2.1mm,1.8 μm)分离,电喷雾离子源(ESI),正离子模式,多反应监测(MRM),外标法定量.结果 HPLC测定结果为74.8873 mg/kg,RSD为1.2％,加样回收率为97.48％～99.55％,RSD为0.9％;UPLC-MS/MS测定结果为74.8801 mg/kg,RSD为0.7％,加样回收率为 100.43％～104.33％,RSD为1.8％;两种方法检测结果间的标准偏差(SD)为0.51％,上报两种方法结果的平均值7.49mg/100g,最后反馈结果为"满意"("满意"要求| Z | ≤2).结论 两种方法的检测结果无显著差异,均适用于本次比对样品中维生素B1的含量测定,且方法科学、准确、可靠,适用于类似基质中维生素B1的含量测定.

梅花为蔷薇科植物梅Prunus mume(Sieb.)Sieb.et Zucc.的干燥花蕾,绿萼梅为临床入药的主要品种.该研究为明确不同发育时期绿萼梅的化学组成及差异,采用超高效液相色谱-四级杆静电场轨道阱质谱(UPLC-QE-MS)检测其化学组成,共检测得到328个化合物,包含67个黄酮、50个苯丙素、104个萜类、26个酚类、24个生物碱、11个有机酸及其衍生物、8个氨基酸衍生物及其他38个化合物.半定量结果显示绿萼梅中主要化学成分的含量随发育时期呈逐渐下降趋势.采用紫外-可见分光光度法对不同发育时期绿萼梅样品中总黄酮和总苯丙素含量进行测定,采用UPLC法测定不同发育时期8个指标性成分(新绿原酸、绿原酸、咖啡酸、芦丁、金丝桃苷、异槲皮苷、异绿原酸B、槲皮苷)含量,分析结果表明花蕾期与全开期之间成分含量差异显著,绿原酸可作为不同发育时期之间的差异质量标志物.DPPH自由基清除法检测不同发育时期绿萼梅的抗氧化活性,结果表明抗氧化能力与其成分含量密切相关,且随着花的发育逐渐减弱.该文结果可为梅花的化学成分动态变化规律和最佳采收期的确定提供分析方法和数据支撑.

目的 采用UPLC-Q-TOF-MS/MS技术对玉蝴蝶祛斑膏的中间体及单药味进行化学成分鉴定及综合分析,并对其化学成分进行药味归属,为建立玉蝴蝶祛斑膏特征图谱奠定基础.方法 以 phenomenex Luna Omega Polar C18(2.1 mm× 100 mm,1.6 μm)为色谱柱,以 0.2％乙酸水溶液为流动相A,乙腈为流动相B,梯度洗脱(0～1 min,12％～17％B;1～5 min,17％～28％B;5～10 min,28％～90％B;10～11 min,90％～100％B;11～14 min,100％B);检测波长为300 nm;柱温为25 ℃,流速为0.25 mL·min-1.并采用G6530C型Q-TOF-MS,质谱检测分别在正、负离子模式下进行,干燥气温度:350℃,干燥气流速:10 L·min-1,雾化气压力:35 psi,鞘气温度:350℃,鞘气流速:12L·min-1,毛细管电压:4000 V(正模式)和3500 V(负模式),一级质谱选用MS模式,质量扫描范围:100～1500 m/z.二级质谱选用Auto-MS/MS模式,质量扫描范围:100～1000 m/z,碰撞电压:10、15、20、30 eV.所得数据由Agilent MassHunter软件采集.数据处理采用Agilent软件Qualitative Navigator(B.08.00)和 Qualitative Workflows(B.08.00).对玉蝴蝶祛斑膏及单药味进行 UPLC-UV和UPLC-TOF-MS分析,在正负离子模式下采集数据.结果 在正负离子模式条件下共鉴定和推测出19个化合物,结合质谱碎片信息对各色谱峰进行指认和归属.其中5个化合物归属到柿叶,14个化合物归属到木蝴蝶,5个化合物归属到菟丝子;结合文献报道和对照品对比,鉴定出15个化合物,主要为黄酮类化合物,其中包括黄芩苷、木蝴蝶苷B、金丝桃苷、芹菜素等.结论 本研究比较全面地阐明了玉蝴蝶祛斑膏的化学组成,对玉蝴蝶祛斑膏的鉴别和质量评价研究有重要的参考价值.

牡丹皮药渣是牡丹皮提取后产生的废弃物,可重新提取活性成分、开发成有机肥、饲料等,但是目前作为生活垃圾进行处理,污染环境.究其原因主要在于相关的基础研究薄弱阻碍了牡丹皮渣的循环利用.基于此,该文采用UPLC-UV-Q-TOF-MS结合多元统计方法对牡丹皮药材、药渣及药渣堆肥的化学成分进行分析.另外,该文还对牡丹皮药渣及其堆肥的营养元素进行了分析.结果表明:①相较于牡丹皮药材,药渣整体化合物的含量均显著降低,但其中丹皮酚、没食子酸、没食子酰基葡萄糖的含量大约是药材的1/3,而药渣堆肥后各化合物含量进一步显著降低,定量化合物均低于检测线.②对药渣和药渣堆肥的营养成分差异比较发现,相较于药渣,发现药渣堆肥中总氮(N)、总磷(P)、总钾(K)含量分别提高了122.67％、31.32％、120.39％,有机质含量提升了32.06％.因此牡丹皮药渣可以用于重新提取丹皮酚、没食子酸、没食子酰基葡萄糖等活性成分,牡丹皮药渣堆肥是一种优质的有机肥,其含有化学成分极微,可广泛应用于中药材的栽培.

通过分析和评价蒙古黄芪茎叶多类型资源性化学成分,为其资源化利用提供数据支撑.分别采用凯氏定氮法、过滤法、紫外-可见分光光度法对蒙古黄芪茎叶中粗蛋白、粗纤维、可溶性糖类成分进行分析;采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱串联(UPLC-TQ-MS)法对蒙古黄芪茎叶核苷类、氨基酸类、黄酮类及皂苷类成分进行分析.结合主成分分析对蒙古黄芪茎叶资源性成分质量差异进行综合评价.结果表明蒙古黄芪茎叶中粗蛋白、粗纤维、总多糖、还原糖平均质量分数分别为5.11%、30.33%、11.03 mg·g-1、31.90 mg·g-1;检测出 6 种核苷类成分、15 种氨基酸类成分、22 种黄酮类成分和 1 种皂苷类成分,平均总量分别为 1.49 mg·g-1、6.00 mg·g-1、1.86 mg·g-1、35.67 μg·g-1;不同采收期、不同生长年限蒙古黄芪茎叶各类型资源性化学成分含量差异显著;主成分分析结果表明宁夏产蒙古黄芪茎叶质量较优.研究结果可为蒙古黄芪茎叶资源化利用提供参考和依据.

为深入挖掘山东西洋参不同部位资源性成分并分析其可利用性,利用UPLC-MS/MS技术对西洋参主根、须根、茎和叶等不同部位中代谢物及其代谢通路进行分析.利用高效液相色谱法(HPLC)及紫外-可见分光光度法(UV-Vis)分别对西洋参不同部位7种人参皂苷和多糖成分进行含量测定.结果表明,鉴定到的代谢物主要为糖与苷类、有机酸、氨基酸及其衍生物、萜类等,代谢物的总丰度为叶>主根>须根>茎.西洋参叶中含有较高的糖与苷类、氨基酸及其衍生物、黄酮类,主根中含有较高的萜类、挥发油、维生素及木质素,须根中含有较高的有机酸,茎中含有较高的核苷酸及其衍生物.差异代谢物大多富集在苯丙烷生物合成、黄酮类生物合成、柠檬酸循环、氨基酸生物合成等代谢途径.主根中人参皂苷Re和Rb1含量显著高于其他部位,叶中人参皂苷Rg1、Rg2、Rd、F11及多糖含量显著高于其他部位,茎中人参皂苷Rb2含量显著高于其他部位.对西洋参不同部位资源性成分及可利用性进行分析,为山东省西洋参资源综合开发利用提供基础资料.

目的 采用超高效液相色谱-飞行时间质谱联用法(UPLC-Q-TOF-MS)检测牙痛灵胶囊中非法添加的甲硝唑、马来酸氯苯那敏、吡罗昔康及醋酸泼尼松.方法 采用Agilent Zorbax SB C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8 μm),流动相为10mmol·L-乙酸铵溶液-甲醇,梯度洗脱,流速0.3 mL· min-1,柱温35℃,正离子扫描检测.结果 牙痛灵胶囊中非法掺入的甲硝唑、马来酸氯苯那敏、吡罗昔康及醋酸泼尼松的保留时间与相应对照品的相同,并经Targeted MS/MS进一步得到快速确证.结论 所用方法操作简便、结果可靠,可用于快速确证牙痛灵胶囊中非法添加的甲硝唑、马来酸氯苯那敏、吡罗昔康和醋酸泼尼松.

目的 建立黑果枸杞中季铵型生物碱含量检测的紫外-可见分光光度测定法,利用液相色谱-质谱联用技术对黑果枸杞中含氮化合物进行成分定性分析.方法 采用紫外-分光光度仪,于524 nm波长处,以雷氏铵盐沉淀法测定总季铵型生物碱含量;色谱柱为BOS Hypersil C18(2.1 mm×150 mm,2.4μm),流动相A为0.1％甲酸水溶液,B为乙腈,梯度洗脱,流速0.3 ml/min,柱温:35℃,电喷雾电离(electrospray ionization,ESI)源正离子检测条件下对黑果枸杞中含氮化合物进行成分分析.结果 甜菜碱作为对照品,取样量在981～4906μg之间,吸光度与甜菜碱取样量之间线性关系良好,Y=0.0001X-0.0055,r=0.9993.平均回收率为98.53％,RSD为1.19％(n=6);采用液相色谱-质谱联用技术分析出12种含氮化合物,其中,N(1)-二氢咖啡酰-N(12)-咖啡酰精胺和对羟基肉桂酰-二氢咖啡酰亚精胺属于首次于黑果枸杞中发现成分.结论 本文建立的季铵型生物碱含量测定方法简单、易操作、重复性良好,可用于黑果枸杞中季铵型生物碱含量测定;对黑果枸杞中含氮化合物的定性分析可为其质量控制提供参考.

目的 通过生物活性检测结合化学指纹图谱分析,探索灯盏细辛抗血小板聚集的活性成分.方法 采用UPLC-UV分析技术建立不同批次灯盏细辛药材化学指纹图谱,对不同批次灯盏细辛进行抗血小板聚集活性效价检测,基于谱效关系推测可能的活性物质,并对5个高相关性成分进行体外抗血小板聚集作用的验证,根据5种单体化合物在灯盏细辛中的含量差异,计算5个单体化合物的相对活性贡献度.结果 通过化学指纹图谱与抗血小板聚集生物效价的谱效相关分析,筛选并鉴定出与生物活性相关系数大于0.5的5个色谱峰,分别鉴定为绿原酸、咖啡酸、野黄芩苷、异绿原酸A、异绿原酸C.进一步体外实验表明5个化合物在相同质量浓度下均有不同程度的抗血小板聚集作用(抑制率16.5％～85.5％),相对活性强度顺序:野黄芩苷＞异绿原酸C＞咖啡酸＞异绿原酸A＞绿原酸;而5种成分从相对活性贡献度来看,异绿原酸C与野黄芩苷的活性贡献度大于另外3种成分.结论 建立了灯盏细辛体外抗血小板聚集生物效价的检测方法;且野黄芩苷和异绿原酸C是灯盏细辛体外抗血小板聚集的主要活性成分.