目的:采用在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱联用(GPC-GC/MS)技术分析鉴定化橘红花、果和叶的挥发油成分.方法:通过无水乙醇超声辅助提取化橘红花、果和叶中的化学成分,运用GPC-GC/MS技术对其成分进行分离鉴定,用峰面积归一化法进行定量分析.结果:花中共分离出75种成分,鉴定出其中的38种,主要成分是:β-蒎烯(6.27％)、β-月桂烯(14.46％)、γ-萜品烯(7.52％)、橙花叔醇(19.57％)和法尼醇(13.99％);果中共分离出71种成分,鉴定出其中的36种,主要成分是:β-月桂烯(24.35％)、γ-萜品烯(20.70％)和大根香叶烯D(18.46％);叶中共分离出70种成分,鉴定出其中的40种,主要有β-蒎烯(8.27％)、β-月桂烯(10.31％)、γ-萜品烯(8.76％)、补骨脂素(6.75％)和角鲨烯(8.14％).结论:花、果和叶中有26种相同的挥发油成分,花中橙花叔醇和法尼醇相对含量较大,而果和叶中含量少或检测不到;果中大根香叶烯D的含量较大,而花中含量很少;在叶中首次鉴定了补骨脂素和角鲨烯.

目的 建立固相萃取-在线凝胶渗透色谱净化-气相色谱-质谱法测定辣椒粉中有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯和杀菌剂共4类38种农药残留.方法 样品经乙腈均质提取,无水硫酸钠脱水,低温冷冻离心,上清液氮吹近干,过CARB/NH2型固相萃取小柱净化,氮吹浓缩,丙酮-环己烷定容,再经在线凝胶渗透色谱仪净化并大体积进样, DB-5MS(30 m×0.25 mm,0.25 μm)色谱柱分离,质谱选择离子检测,基质匹配标准溶液外标法定量.结果 在优化的实验条件下,38 种农药在0.025 μg/ml～0.5 μg/ml线性关系良好,其相关系数>0.99;检出限为0.001 mg/kg～0.01 mg/kg;在低、中、高3个添加水平下,回收率为72.4％ ～115.0％;相对标准偏差为1.9％ ～7.9％.结论 该方法具有较高的准确度和稳定性,检出限低,适用于辣椒粉样品中有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯和杀菌剂等多组分农药残留量的同时测定.

目的 建立三柱二维在线净化-液相色谱-串联质谱测定鸡肉中诺氟沙星、依诺沙星、环丙沙星、洛美沙星、氧氟沙星、马波沙星、沙氟沙星和奥比沙星8种喹诺酮类兽药残留的检测方法.方法 利用凝胶色谱的体积排阻原理,使大分子的基质干扰物质不经保留直接洗脱,小分子的目标化合物在色谱柱上保留时间较长,实现目标化合物与基质的分离,去除基质干扰后,在二维色谱系统进行切换,将目标化合物保留在富集柱上,当目标物完全转移到富集柱后,二维色谱再次切换至初始状态,同时目标物在第二维色谱柱上进行分离分析.鸡肉样品经乙腈提取和浓缩后,用二维液相色谱质谱联用技术在多反应监测模式下测定其中8种喹诺酮类兽药残留.结果 8种喹诺酮类兽药的检出限为0.2 μg·kg-1.8种喹诺酮类兽药在4.0～100.0 ng·mL-1内具有较好的线性关系,相关系数均＞0.991.回收率为92.5％～109.5％,相对标准偏差为1.1％～9.2％.对67批市售鸡肉进行检测,氧氟沙星检出2批次,与国家标准检测方法检测结果一致,偏差均＜5％.结论 本方法简便、快速、准确,适用于鸡肉样品中8种喹诺酮类兽药残留的检测.

目的:建立阿莫西林胶囊中热降解聚合物杂质的分析方法.方法:采用高效凝胶排阻色谱法(HPSEC法),使用 Shimpack Bio Diol-60(4.6 mm×300 mm,3 μm)二醇基高纯硅胶色谱柱,进样量为20 μL并以254 nm为检测波长,进行阿莫西林和聚合物杂质的分离.通过优化HPSEC中流动相pH、缓冲盐浓度、有机相比例等色谱条件,结合阿莫西林13个杂质对照品,考察不同杂质的出峰规律.采用高效二维液相色谱法(2D-HPLC法),使用500μL样品环将HPSEC分离所得聚合物杂质通过中心切割转移到二维反相色谱中脱盐,二维采用质谱兼容流动相,高分辨质谱分析确认结构.结果:HPSEC法中流动相pH是影响阿莫西林与聚合物峰分离的关键因素.杂质对照品在HPSEC的保留时间研究表明色谱分离未严格按照相对分子质量大小的顺序进行.通过对聚合物杂质K和J的质谱裂解行为研究揭示了β-内酰胺类抗生素的一般裂解规律.2D-HPLC法对阿莫西林热降解溶液深入分析,主峰前聚合物峰在二维进一步分离出14个化合物,为阿莫西林二聚体、三聚体、四聚体及其异构体.结论:HPSEC与RP-HPLC结合组成的二维色谱高分辨质谱系统可作为更精准的聚合物发现的手段.

目的 建立基于在线凝胶色谱-气相色谱-质谱联用(GPC-GC-MS/MS)及稳定同位素稀释技术快速测定茶叶中9,10-蒽醌(9,10-AQ)的新方法.方法 茶叶经乙腈提取,用基质分散固相萃取(QuEChERS)技术净化后上机,在线GPC-GC-MS/MS系统(多反应监测方式,MRM)对9,10-AQ及其同位素内标(蒽醌-d8,AQ-d8)进行检测.结果 茶叶样品经QuEChERS法处理后直接上机测定9,10-AQ,在1～100μg/L浓度范围内线性良好(r=0.9995).以取样量1 g,定容体积5 ml计,方法检出限2μg/kg,定量限5μg/kg,加标回收率在81.2％～103.0％,RSD值为3.4％～6.8％,供测样品溶液24 h内稳定性良好.结论 该法样品前处理简单快速、灵敏度高、稳定性好、消耗试剂少,适用于大批量茶叶样品快速筛查测定,为茶叶中9,10-AQ分析提供了新途径.

在青霉素类药物杂质谱的控制中,对聚合物类杂质的分析是最薄弱环节,本文对近年来青霉素类抗生素在聚合物分析中取得的进展进行了综述.凝胶色谱-柱切换-质谱分析技术的广泛应用,使得人们对青霉素的聚合反应机理、结构等的认知不断完善,已逐渐形成了相对系统的聚合物分析策略与方法.通过理论计算结合强制聚合反应是进行聚合物分析的较理想方案;利用LC-MS在线分析技术,通过选择适宜的质谱条件获取聚合物聚合位点的结构信息,是推测聚合物结构的最有效途径;通过对各类聚合物质谱裂解规律的系统总结,有助于对聚合物结构的解析.

目的:建立QuEChERS结合在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱法(GPC-GC-MS/MS法)测定川牛膝中24种农药残留的方法.方法:粉碎混匀后的川牛膝样品经乙腈提取,采用QuEChERS净化处理,以在线凝胶渗透色谱气质联用法进行分析,用农药残留的特征碎片离子建立气质联用检测条件,采用内标法定量.结果:在0.0～0.5 μg/mL质量浓度范围内,线性关系良好,24种农药残留检测限范围为0.001～0.008 mg/kg,定量限为0.003～0.020 mg/kg,回收率为68.4％～111.9％,相对标准偏差为0.7％～8.8％.结论:该方法操作简便、批量处理时间短、定性定量准确、灵敏度高,适合道地药材川牛膝中农药残留的检测.

目的:建立高效分子排阻色谱法(Cef-SEC)测定头孢硫脒中的聚合物,并用应用在线脱盐-高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱对其聚合物进行结构鉴定.方法:采用WT-Cef-SEC(7.8 mm×30.0 cm,5μm)色谱柱;流动相为5 mmol·L-1磷酸盐缓冲液-乙腈(95:5);进样量为20μL;检测波长为254 nm;ESI电离源,正离子扫描;主成分自身对照法计算聚合物的含量.结果:在该条件下头孢硫脒峰与聚合物峰分离良好;通过2 D-LC-IT-TOF/MS推测出聚合物1为头孢硫脒二聚体,聚合物2为去乙酰头孢硫脒氧化杂质聚合体.结论:本方法适用于注射用头孢硫脒高分子杂质的测定,同时为β-内酰胺类抗生素中聚合物的分离、分析及产品质量提高提供了依据.