目的 利用磁性固相萃取(MSPE)结合表面增强拉曼光谱(SERS)建立一种鸡肉和猪肉中恩诺沙星的快速定量检测方法.方法 合成Fe3O4@共价有机骨架纳米复合材料,并将其作为吸附剂分离和富集恩诺沙星.以银纳米颗粒为增强基底,利用便携式拉曼光谱仪采集恩诺沙星的SERS光谱.利用恩诺沙星的特征SERS信号进行定量分析.结果 恩诺沙星位于745.77cm-1拉曼位移处的SERS信号强度与其浓度的对数值在5.0x10-7～1.0x10-5 mol/L范围内呈现出良好的线性关系,决定系数R2为0.962.检出限和定量限分别为0.07和0.23 μg/g.该方法检测鸡肉和猪肉中恩诺沙星的回收率为80.97％～100.98％,相对标准偏差为1.6％～4.6％.结论 MSPE-SERS方法操作简便、用时短、灵敏度高、稳定性好,为恩诺沙星的快速检测和现场检测提供了 一种新方法.

目的:评估自动化磁珠法提取儿茶酚胺代谢物联合液相色谱串联质谱进行检测的性能。方法:方法学评价类研究。参考CLSI C62-A、《液相色谱串联质谱临床检测方法的开发与验证》等指南，本研究评估使用磁珠法提取血浆中儿茶酚胺代谢物3-甲氧基肾上腺素（MN）、3-甲氧基去甲肾上腺素（NMN）和3-甲氧基酪胺（3-MT）联合液相色谱串联质谱（LC-MS/MS）测定的线性、定量限、回收率、精密度以及基质效应等，并收集132份临床剩余血浆样本，同时使用磁珠法和传统固相萃取法2种前处理方法进行提取，经LC-MS/MS测定后比较2种提取方法结果的一致性。结果:自动化磁珠法提取MN、NMN和3-MT的线性均>0.99；定量限分别为0.033 5、0.054 7和0.011 0 nmol/L；MN、NMN和3-MT重复性分别为：1.3%~5.1%、2.2%~5.6%和1.7%~7.1%；实验室内总不精密度分别为：1.5%~8.2%、2.2%~7.7%和2.1%~11.2%；虽然绝对回收率较低，但是MN、NMN和3-MT平均相对回收率分别为91.5%~108.5%、92.0%~108.6%和89.3%~104.1%，与预期浓度百分偏差均在15%以内。经过同位素内标校正后，相对基质效应均在100%左右，可抵消潜在的基质效应。固相萃取和磁珠2种方法提取MN、NMN和3-MT结果相关性均良好（相关系数 r>0.99），2种方法比较MN、NMN和3-MT平均相对百分偏差分别为0.2%、-1.4%和1.0%。 结论:本研究中自动化磁珠法前处理提取儿茶酚胺代谢物性能良好，有望提高临床检测自动化及通量。

采用大米固体发酵技术,研究海洋来源真菌土曲霉Aspergillus terreus的次生代谢产物,通过大孔吸附树脂柱层析、硅胶柱层析、凝胶柱层析和半制备高效液相等方法对A.terreus大米发酵产物的乙酸乙酯萃取物进行分离纯化,再利用核磁共振波谱(1H NMR、13C NMR)和质谱数据(HR-ESI-MS),结合与文献数据对比,共鉴定出13个化合物,分别为丁 内酯 Ⅰ(1)、3-hydroxy-5-[[4-hydroxy-3-(3-methyl-2-buten-1-yl)phenyl]methyl]-4-(4-hydroxyphenyl)-2(5H)-furanone(2)、(±)-asperteretal F(3)、asperimide A(4)、洛伐他汀(5)、terretonin(6)、methyl-3,4,5-trimethoxy-2-(2-(nicotinamido)benzamido)benzoate(7)、bisdethiobis(methylthio)acetylaranotin(8)、acetylaranotin(9)、环(L-脯-L-缬)二肽(10)、环(D-亮氨酸-L-脯氨酸)二肤(11)、callyspongidipeptide A(12)、(3R,4R)-6,7-dimcthoxy-4-hydroxymellein(13),其中化合物12为首次从土曲霉中分离得到.通过CCK-8法评价化合物对低氧/复氧诱导的PC12细胞损伤的保护作用,结果显示化合物1、3、5、6和7能显著减少氧化应激产生的细胞损伤,呈现出一定的神经细胞保护活性.本研究为进一步挖掘土曲霉的活性次生代谢产物提供了基础.

首次运用高速逆流色谱(HSCCC)技术从经表观遗传试剂诱导的曲霉属真菌Aspergullus versicolor的次级代谢产物中快速分离纯化得到二苯醚类化合物diorcinol,建立了快速分离制备杂色曲霉次级代谢产物中的二苯醚类化合物的方法.本研究首先对经过表观遗传试剂诱导的菌株D J013的发酵液用乙酸乙酯浸提,萃取富集二苯醚类成分,然后以石油醚-乙酸乙酯-甲醇-水(4:5:4:5,v/v)为两相溶剂系统进行高速逆流色谱分离纯化,上相为固定相,下相为流动相,流速5.0 mL/min,实验温度25℃,转速为800 rpm,检测波长为220 nm.对所得到的目标化合物经超高效液相色谱(UPLC)纯度分析,其纯度在97％以上.通过质谱、核磁等波谱技术鉴定所分离得到的目标化合物为二苯醚类化合物diorcinol.与前期研究中采用的柱色谱法、HPLC等多种方法相结合的长达48 h的制备周期相比,高速逆流色谱法仅需55 min,效率大大提高.该结果表明,本研究建立的高速逆流色谱方法可高效高纯度获得具有抗菌活性的二苯醚类化合物,将为二苯醚化合物的进一步研究提供高效制备方法.

目的 建立磁性多壁碳纳米管分散固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱检测婴幼儿配方奶粉中14种性激素残留的方法.方法 采用内标法进行检测,优化了婴幼儿奶粉中性激素的酶解及蛋白沉淀条件、萃取时间、洗脱条件及磁性多壁碳纳米管的用量等影响萃取效率的主要条件.最终选取甲醇作为蛋白沉淀剂,使用50 mg的磁性多壁碳纳米管萃取5 min,采用甲醇作为洗脱溶剂,洗脱时间为5 min.结果 在优化的条件下,14种分析物的萃取回收率为88.5％ ～ 102.2％.实际样品中各组分的加标回收率为80.2％～106.0％,相对标准偏差为3.5％～7.2％,各组分检出限和定量限分别在0.02 μg/kg ～0.5 μg/kg和0.05 μg/kg ～ 1.5 μg/kg.结论 该方法样品前处理时加入同位素内标物,补偿了部分分析物在样品前处理时的损失以及基体的干扰,而且操作简单、快速,结果准确可靠,能满足婴幼儿配方奶粉中多种性激素残留快速筛查与检测.

目的 建立腐植酸改性磁性纳米材料分散固相萃取结合高效液相色谱测定尿中苯巯基尿酸(S-phenylmercapturic acid,SPMA)的前处理方法.方法 5 ml尿样用盐酸调节pH为1.0,采用腐植酸改性磁性纳米材料(Fe3O4@HA)进行分散固相萃取,EC-C18色谱柱分离,高效液相色谱分析,紫外检测器检测,以保留时间定性,峰面积和外标法定量.结果 苯巯基尿酸(SPMA)线性范围为0.04～1.00 mg/L,相关系数为0.999 7,以3倍信噪比估算方法检出限为0.012 mg/L,加标回收率为94.2％～ 102.4％,批内、批间精密度分别为2.9％～6.7％、3.1％～7.5％.结论 本方法前处理过程简便快捷,灵敏度和准确度较高,可用于职业接触苯人群尿中苯巯基尿酸的测定.

通过对菌株rDNA-ITS序列和系统发育多样性进行分析,鉴定该菌株为赛氏曲霉;对赛氏曲霉用大米培养基进行固体发酵培养,对其发酵产物采用有机溶剂萃取、硅胶柱色谱层析、反相ODS柱色谱层析、薄层色谱层析、Sephadex LH-20凝胶柱色谱层析和制备型高效液相色谱等分离纯化手段进行分离,得到7个单体化合物.对分离得到单体化合物采用质谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、二维核磁共振等现代波谱技术对其进行结构鉴定;对单体化合物的MIC值进行测定,其中化合物L-1对耐甲氧西林金黄色葡萄球(MRSA)、耐甲氧西林表皮葡萄球菌(MRSE)有一定的抑菌活性,对大肠杆菌有明显的抑菌活性.

目的 建立葡萄糖包裹的Fe3O4磁性纳米材料分散固相微萃取结合高效液相色谱测定尿液中苯巯基尿酸的方法.方法 本实验先采用化学共沉淀法制备Fe3O4磁核,再用水热法合成葡萄糖包裹Fe3O4磁核的复合材料.对制得Fe3O4@GLU磁性纳米材料利用红外光谱技术进行表征.对SPMA的分散固相微萃取条件进行了优化,分别考察了吸附时间、吸附剂用量、样品溶液p H值、洗脱剂和洗脱时间.取5 ml尿样,用盐酸调节pH值＜2.0,利用磁性纳米材料进行分散固相微萃取,经C18柱 (C18柱:250 mm×4.6 mm,4μm) 分离,采用紫外检测器检测,以保留时间定性,峰面积定量.结果 本法在0.050 mg/L～1.0 mg/L浓度范围内呈线性,相关系数为0.999 7,方法检出限为0.003 mg/L.样品加标回收率为96.1％～104.7％;批内精密度为2.36％～3.95％ (n=6),批间精密度为7.60％～8.42％ (n=6).结论 本法简单实用,有机试剂用量少,灵敏度高,可以满足尿样中苯巯基尿酸检测的要求.

目的 建立硅藻土改性磁性纳米材料分散固相萃取-高效液相色谱测定尿中苯巯基尿酸.方法 尿样经过离心后,取5.0ml上清液,用盐酸调节pH值为1.0,经硅藻土改性磁性纳米材料进行分散固相萃取后,分离出有机相,残渣用甲醇溶解并定容后注入高效液相色谱仪,经EC-C18反相色谱柱(150 mm ×4.6 mm,4 μm)分离,紫外检测器检测,以保留时间定性,峰面积外标法定量.结果 本法中苯巯基尿酸在0.050 mg/L～1.0 mg/L内线性关系良好,相关系数为0.9997,以3倍噪音值计算方法检出限为0.028 mg/L,在0.050 mg/L～1.0 mg/L内添加低、中、高3个浓度水平,样品加标回收率为94.9％～108.0％,批内精密度和批间精密度分别为4.6％～9.8％(n=6)与4.3％～8.9％(n=6).结论 本方法简便快捷,分析时间短,灵敏度高,可用于职业接触苯人群尿中苯巯基尿酸的检测.

目的 采用聚吡咯修饰磁性纳米材料,建立环境水样中喹诺酮类药物的富集分离-超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS).方法 通过化学氧化法将吡咯单体以聚合态的形式结合到Fe3O4磁球上形成核壳结构的功能化纳米材料,应用透射电子显微镜对材料进行表征.水样经甲酸调节pH值至4.0,加入纳米材料,涡旋30 min,磁铁分离,2 ml 10％氨化甲醇(V/V)洗脱10 min,氮吹吹干,1ml 0.1％甲酸甲醇(V/V)溶解,过0.22 μmn滤膜后采用HPLC-MS/MS多离子反应监测(MRM)正电荷模式检测.结果 11种喹诺酮类的线性范围为5 ng/L～1 000 ng/L时,相关系数(r)均＞0.9990,检出限为1.1 ng/L～3.5 ng/L,定量限为3.3 ng/L～10.5 ng/L.平均回收率为80.6％ ～ 91.2％,RSD为4.7％ ～8.7％.结论 聚吡咯修饰磁性纳米材料对喹诺酮类药物具有良好的吸附性能,结合HPLC-MS/MS,可用于富集、分离和测定环境水样中的11种喹诺酮类抗生寨残留.