目的:分析急性草甘膦中毒患者体内草甘膦（GLY）及其代谢产物氨甲基膦酸（AMPA）浓度变化与临床症状的相关性，为草甘膦毒性研究提供参考依据。方法:于2021年2月~7月收集扬州市三级甲等综合医院急诊科收治的5例口服草甘膦中毒患者入院时、住院期间的尿液，使用衍生化-气相色谱质谱联用法（HPLC-MS-MS）检测尿中GLY及AMPA浓度，结合患者临床表现和救治过程进行分析。结果:患者中毒后主要表现为急性消化道症状，如恶心、呕吐、腹痛等症状。患者尿样中的GLY的浓度都在第1天达到最大值，并且随着时间而逐渐降低，出院当天GLY最终浓度低于初始浓度的10%。出院时患者1、2、3、4体内GLY的清除率分别为96.97%、95.91%、96.87%和92.87%。结论:草甘膦进入人体后维持时间较短，中毒患者入院时草甘膦及其代谢产物的浓度与中毒剂量和临床症状之间的未显示相关性。

目的:建立大口径毛细管柱气相色谱法测定工作场所空气中肼的含量。方法:于2019年10月，用酸性硅胶管吸附工作场所空气中肼，硫酸溶液解吸，衍生剂糠醛衍生萃取后用DM-FFAP毛细管柱气相色谱氢火焰离子化检测器测定及气质联用定性。结果:肼浓度在0.1~2.0 μg/ml呈现良好的线性关系，线性方程为 y=353.8 x+21.2（ r=0.999 8）。检出限为0.030 μg/ml，定量下限为0.100 μg/ml，若采集15 L空气样品，则最低检出浓度为0.004 mg/m 3，最低定量浓度为0.013 mg/m 3。平均解吸效率为86.5%~89.4%，加标回收率为94.4%~97.1%，相对标准偏差为1.6%~4.9%。肼与糠醛衍生物为2-呋喃甲醛连氮。 结论:该方法肼衍生物色谱峰峰形对称，分析时间短，易于操作，适用于工作场所空气中肼浓度的测定。

目的:建立磷酸溶液采集、衍生化-高效液相色谱法测定工作场所空气中2，3-丁二酮（简称丁二酮）。方法:于2022年10月，用多孔玻板吸收管盛装0.01%的磷酸溶液10 ml，以0.2 L/min流量采集工作场所空气中丁二酮，吸收液经2，4-二硝基苯肼衍生化75 min，SB-C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）分离，在30 ℃柱温下，用乙腈-水（ V∶ V，1∶1）混合液作流动相，以1.0 ml/min的流速洗脱，紫外检测器（λ=365 nm）检测，保留时间定性，外标法定量。 结果:本方法中丁二酮的磷酸溶液吸收样在4 ℃下可保存7 d，在0.05~6.00 μg/ml范围内线性关系良好，线性回归方程为 y=89.610 x+0.133， r=0.999 9，采样效率为98.33%~100.00%，方法的检出限为0.005 μg/ml，最低检出浓度为0.016 mg/m 3（以 V0=3.0 L计），方法回收率为95.96%~102.44%，批内精密度为4.36%~7.78%，批间精密度为4.96%~6.06%。 结论:本方法简单实用，准确度好，灵敏度高，可防止丁二酮损失降解，可用于工作场所空气中丁二酮的检测。

目的:建立三乙醇胺水溶液吸收采集、离子色谱无衍生检测工作场所空气中二氧化硫（SO 2）的方法。 方法:用多孔玻板吸收管盛装3%的三乙醇胺水溶液10 ml，以0.5 L/min流量采集工作场所空气中SO 2 15 min，吸收液经IonPacAS14A分析柱（4 mm×250 mm）和IonPacAG14保护柱（4 mm×50 mm），在30 ℃柱温下，用Na 2CO 3（c=3.0 mmol/L）-NaHCO 3（c=1.0 mmol/L）混合液为流动相，以1.2 ml/min的流速洗脱，电导检测器检测。 结果:SO 2的三乙醇胺水溶液吸收样在室温（25 ℃）和37 ℃下至少可保存7 d，在0~8.00 μg/ml的测定范围内呈线性关系，相关系数为 r=0.999 9，采样效率为98.1%~100.0%，方法的检出限为0.018 μg/ml，最低检出浓度为0.024 mg/m 3（以 V0=7.5L计），方法回收率为99.22%~101.69%，批内精密度为0.41%~1.36%，批间精密度为0.73%~1.77%。 结论:该方法操作简单，灵敏度高，准确度好，可防止SO 2被氧化，实现对工作场所空气中SO 2的无衍生直接检测。

目的:建立柱前衍生-气相色谱法测定尿中丁酮的方法。方法:尿中丁酮在酸性条件下，加入碘化钾与重铬酸钾，50 ℃水浴60 min，用正己烷萃取，加入硫代硫酸钠溶液除去多余的碘，离心半径81 mm，10 000 r/min离心5 min，吸取上清液，Agilent HP-5色谱柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm）分析，程序升温，电子捕获检测器（ECD）检测，检测器温度为300 ℃，进样口温度为200 ℃，分流比10∶1，氮气为载气。结果:丁酮在0.5~10.0 mg/L范围内峰面积与质量浓度线性关系良好，线性相关系数（ R）为0.999 1~0.999 2。低、中、高3个浓度水平的平均加标回收率为97.8%~104.2%，相对标准偏差为1.94%~6.48%（ n=6），方法检出限（LOD）与定量限（LOQ）分别为0.06 mg/L（S/N=3）和0.19 mg/L（S/N=10）。 结论:本法操作简单，灵敏度高，可应用于职业接触人群尿中丁酮测定。

目的:建立乙二醇单甲醚的代谢产物尿中甲氧基乙酸的柱前衍生-液液微萃取-气相色谱测定法。方法:向尿样中加入磷酸盐缓冲液、叔丁氧基乙酸（内标物）、五氟苄基溴（衍生剂），随后置于90 ℃水浴锅中衍生40 min，冷却后过滤，二氯甲烷萃取，振荡离心后吸取下层有机相注入气相色谱仪，DB-5毛细管色谱柱分离，ECD检测器检测。结果:尿中甲氧基乙酸浓度在0.6~60.0 mg/L时线性关系良好，相关系数>0.999，平均回收率为76.6%~110.7%，日间精密度为8.00%~8.82%，检出限为0.13 mg/L。结论:该方法灵敏度高，有机试剂用量少，适用于职业接触乙二醇单甲醚人群尿中甲氧基乙酸的检测。

在质谱检测过程中，有部分目标分析物由于离子化效率低、化学稳定性不佳等原因难以通过直接分析得到高质量的定量结果。为提升检测效率，利用化学衍生技术修饰其分子结构成为关键。此项技术涉及检验医学、有机化学、分离科学等多学科交叉，在方法学建立和评价方面对实验室人员的专业水平提出较高的要求。近年来，化学衍生技术已开始广泛应用于对维生素、激素、神经递质、治疗性药物等多个项目的检测中，是未来临床质谱发展的重要方向。

对卷丹多糖(Lilii Lancifolii Bulbus polysaccharide,LP)的结构进行表征,并考察卷丹水提液(Lilii Lancifolii Bulbus water extract,LW)及其多糖部位对PM2.5暴露致小鼠急性肺损伤的保护作用.采用水提醇沉法得到LP并利用苯酚-硫酸法测定其总糖含量,利用纤维素层析法对其进行分离纯化,采用凝胶渗透色谱以及1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone,PMP)柱前衍生化法对LP结构进行分析,并考察了 LW和LP对PM2.5暴露致小鼠急性肺损伤的影响.结果测得LP的总糖含量为(70.98±2.36)％,分离纯化得到LP主要成分LP-1的相对分子量为5 906 Da,主要由甘露糖和葡萄糖组成,摩尔比为1.00∶2.01.与空白组相比较,模型组小鼠体重增势缓慢(P＜0.01),肺组织损伤严重,肺指数以及肺组织中的炎症因子平增加(P＜0.01).与模型组相比较,阳性药(地塞米松)组以及LW和LP组小鼠体重显著增长(P＜0.01),肺组织结构均相对完整,肺指数、肺组织病理评分、炎症因子水平显著降低(P＜0.05).并且,相同给药剂量下,LW与LP组之间的疗效基本一致,表明卷丹多糖可能是卷丹有效改善肺损伤小鼠的肺部组织形态,减少肺部炎症因子表达,发挥PM2.5暴露致急性肺损伤疗效的重要药效物质基础.

采用HPLC法,以二硫代二丙酸(DTDPA)和邻苯二甲醛(OPA)联合作为柱前衍生化试剂,建立了普卡那肽原料药中氨基酸比值的测定方法.结果显示,普卡那肽中各氨基酸的定量限为0.006 9～0.012 7 μmol/mL,检测限为0.003 5～0.006 3 μmol/mL,在定量限至测定浓度的200％范围内,线性关系良好(r≥0.999 6);溶液稳定性RSD(n=9)≤4.058％;氨基酸比值的精密度RSD(n=12)≤2.41％;平均回收率(n=9)在97.32％～101.96％,RSD≤1.22％;检测条件发生微小变化时,氨基酸比值的RSD(n=16)≤1.61％.该法专属性强、准确、高效,可用于普卡那肽氨基酸比值的测定.

目的 建立苯甲酸琥珀酰亚胺酯衍生化法测定复方甘草酸苷制剂中常量组分氨基酸.方法 以苯甲酸琥珀酰亚胺酯为衍生试剂,采用Angla Innoval C18 色谱柱(150 mm×4.6 mm,5 μm)分离,流动相为甲醇-体积分数 0.5%三乙胺磷酸缓冲液(pH 5.00)进行梯度洗脱,检测波长为236 nm,进样量为10 μL,柱温为室温,流速为1.0 mL·min-1.结果 复方甘草酸苷制剂中甘氨酸、蛋氨酸的质量浓度分别在0.501～50.1 mg·L-1、1.00～50.2 mg·L-1 内线性关系良好,相关系数?分别为0.999 6、0.999 7;回收率满足制剂分析中常量组分分析要求.结论 该方法减小了高灵敏度衍生试剂分析常量组分需多次稀释带来的操作误差,且过量的衍生试剂水解后不干扰分离,该方法可作为药物制剂中常量氨基酸的分析方法.